本发明属于化工污水处理
技术领域：
，更具体地涉及一种叠氮化钠污水的处理方法及污水处理专用系统。
背景技术：
：叠氮化钠是一种医药的原料药物，能够用于降压药物的制备，但是叠氮化钠也是一种剧毒化学品，能够破坏机体的氧化还原过程，产生变性的血红蛋白，从而导致头闷头昏等症状，排放到环境中会对人体的中枢神经系统造成损坏。然而，在叠氮化钠生产过程中会产生两种废水，一种是含有30-40%硫酸钠的酸性废水，除此之外酸性废水中还含有少量的亚硝酸钠和硫酸，另一种是含有酒精的碱性废水，除此之外，碱性废水中还含有20-30%的氢氧化钠和5-10%的叠氮化钠及2-5%的水合肼。利用常规的酸碱中和反应，将酸性废水和碱性废水混合后，会导致叠氮化钠的分解产生大量的有毒气体氮氢酸。学术论文《叠氮化钠生产废水治理方法研究》公开了叠氮化钠污水的处理方法，充分研究了各种物质在酸性环境中对于叠氮化钠的分解反应，但是该论文以亚硝酸钠为氧化剂直接将酸性废水和碱性废水混合，由于混合液中含有大量的盐离子，ph很难控制，而且该研究使用的降温析出法将硫酸钠晶体析出，这种方法能耗极高，在实际的工业化生产中难以实现。以常规手段将酸性废水利用氢氧化钙或氧化钙沉淀后，酸碱中和后ph维持在弱酸性或者碱性条件，以该论文阐述的方法无法实现叠氮化钠的去除，该论文中已经对于亚硝酸钠、次氯酸钠对于叠氮化钠的去除只有在酸性条件下具有明显的效果。因此如何寻求一种能耗较低、叠氮化钠去除效率高且无二次污染物生成的叠氮化钠污水的处理方法迫在眉睫。技术实现要素：为解决上述问题，克服现有技术的不足，本发明提供了一种反应条件温和、反应周期短及能耗较低的叠氮化钠污水的处理方法及专用设备，能够有效的解决能耗较高、叠氮化钠去除效率低且有二次污染物生成的问题。本发明解决上述技术问题的具体技术方案为：叠氮化钠污水的处理方法，叠氮化钠污水包括碱性废水和酸性废水，其特征包括以下步骤：ⅰ向酸性废水中加入氢氧化钙充分搅拌并调ph至4-5，利用连续离心机离心，得到酸性废水滤饼和酸性废水滤液；ⅱ将碱性废水利用蒸馏塔进行蒸馏，压力为-0.09mpa，温度为78-82℃，得到碱性废水处理液和乙醇溶液；ⅲ将步骤ⅱ得到的所述碱性废水处理液加入高锰酸钾，然后加入等质量的所述酸性废水滤液，搅拌，采用流加的方式加入酸性废水滤液，调节ph为7-8；ⅳ在反应步骤ⅲ中流加重量份数为20-30%的次氯酸钠水溶液，搅拌，利用板式过滤器过滤，得到处理水和废渣。进一步地，所述的次氯酸钠水溶液中，次氯酸钠与碱性废水处理液质量比为0.5-1:1000。进一步地，所述的高锰酸钾加入重量与碱性废水处理液重量比为1-2:1000。进一步地，一种叠氮化钠污水处理专用系统，包括储罐、处理装置和反应釜，其特征在于：所述储罐包括酸性废水储罐、碱性废水储罐、乙醇储罐、碱性废水处理液储罐、酸性废水滤液储罐和次氯酸钠水溶液储罐，所述处理装置包括连续离心机、蒸馏塔和板式过滤器，所述碱性废水储罐通过管道与蒸馏塔相连，所述蒸馏塔的顶部与乙醇储罐相连，蒸馏塔的底部与碱性废水处理液储罐相连，所述碱性废水处理液储罐通过管道与反应釜相连，所述酸性废水储罐通过管道与连续离心机相连，所述连续离心机设置有固相出口和液相出口，液相出口通过管道与酸性废水滤液储罐相连，所述酸性废水滤液储罐底部通过管道与反应釜相连，酸性废水滤液储罐一侧设置有微量进样器ⅰ，所述次氯酸钠水溶液储罐一侧设置有微量进样器ⅱ，微量进样器ⅰ与微量进样器ⅱ分别与反应釜相连，所述反应釜底部通过管道与板式过滤器相连，所述反应釜顶部通过管道设置有尾气处理装置，所述尾气处理装置内设置有亚硝酸钠和次氯酸钠水溶液。进一步地，所述蒸馏塔设置成三层。进一步地，所述酸性废水储罐和反应釜内均设置有搅拌装置，所述搅拌装置包括搅拌电机、搅拌杆和搅拌浆。进一步地，所述反应釜顶部和尾气处理装置均设置有安全阀，尾气处理装置设置有排空阀。本发明的有益效果是：采用氢氧化钙有效的解决了硫酸根去除，降低了因降温结晶产生的能耗的同时，硫酸钙的微溶特性，起到了缓冲的作用，将ph维持在一定的范围内，便于工艺的控制；次氯酸钠和高锰酸钾的协同作用，使在弱碱条件下实现了对叠氮化钠的去除，特别是生成的二氧化锰起到了催化剂的作用，加速了叠氮化钠分解成氮气的反应速度。附图说明：附图1是本发明污水处理专用系统结构示意图；附图中：1.板式过滤器、2.尾气处理装置、3.安全阀、4.排空阀、5.次氯酸钠水溶液储罐、6.微量进样器ⅱ、7.微量进样器ⅰ、8.酸性废水滤液储罐、9.连续离心机、10.酸性废水储罐、11.乙醇储罐、12.碱性废水储罐、13.蒸馏塔、14.碱性废水处理液储罐、15.反应釜。具体实施方式：在本发明的描述中具体细节仅仅是为了能够充分理解本发明的实施例，但是作为本领域的技术人员应该知道本发明的实施并不限于这些细节。另外，公知的结构和功能没有被详细的描述或者展示，以避免模糊了本发明实施例的要点。对于本领域的普通技术人员而言，可以具体情况理解上述术语在本发明中的具体含义。本发明的具体实施方式：所述叠氮化钠污水处理专用系统，包括储罐、处理装置和反应釜15，其特征在于：所述储罐包括酸性废水储罐10、碱性废水储罐12、乙醇储罐11、碱性废水处理液储罐14、酸性废水滤液储罐8和次氯酸钠水溶液储罐5，所述处理装置包括连续离心机9、蒸馏塔13和板式过滤器1，所述碱性废水储罐12通过管道与蒸馏塔13相连，所述蒸馏塔13的顶部与乙醇储罐11相连，蒸馏塔13的底部与碱性废水处理液储罐14相连，所述碱性废水处理液储罐14通过管道与反应釜15相连，所述酸性废水储罐10通过管道与连续离心机9相连，所述连续离心机9设置有固相出口和液相出口，液相出口通过管道与酸性废水滤液储罐8相连，所述酸性废水滤液储罐8底部通过管道与反应釜15相连，酸性废水滤液储罐8一侧设置有微量进样器ⅰ77，所述次氯酸钠水溶液储罐5一侧设置有微量进样器ⅱ6，微量进样器ⅰ7与微量进样器ⅱ6分别与反应釜15相连，所述反应釜15底部通过管道与板式过滤器1相连，所述反应釜15顶部通过管道设置有尾气处理装置2，所述尾气处理装置2内设置有亚硝酸钠和次氯酸钠水溶液。进一步地，所述蒸馏塔13设置成三层。进一步地，所述酸性废水储罐10和反应釜15内均设置有搅拌装置，所述搅拌装置包括搅拌电机、搅拌杆和搅拌浆。进一步地，所述反应釜15顶部和尾气处理装置2均设置有安全阀3，尾气处理装置2设置有排空阀4。本发明叠氮化钠污水的处理方法如下：ⅰ在酸性废水储罐10取1000kg酸性废水加入氢氧化钙充分搅拌并调ph至4-5，利用连续离心机9离心，得到酸性废水滤饼和酸性废水滤液；ⅱ将碱性废水储罐12的碱性废水利用蒸馏塔13进行蒸馏，压力为-0.09mpa，温度为80℃，得到碱性废水处理液和乙醇溶液；ⅲ将步骤ⅱ得到的所述碱性废水处理液1000kg导入反应釜15中，加入高锰酸钾固体2kg，然后将酸性废水滤液储罐8中的1000kg所述酸性废水滤液导入反应釜15，搅拌，采用流加的方式加入酸性废水滤液，调节ph为7-8；ⅳ在反应釜15流加质量分数为20%的次氯酸钠水溶液5kg，搅拌，利用板式过滤器1过滤，得到处理水和废渣；同时将反应釜15生成的废气经尾气处理装置2处理，尾气处理装置2内设置有亚硝酸钠和次氯酸钠水溶液。为了更加直观的展现本发明的工艺优势，特以在叠氮化钠生产过程中产生两种废水，一种是酸性废水，含有30-40%硫酸钠和少量的亚硝酸钠和硫酸，另一种是的碱性废水，含有大量酒精、20-30%的氢氧化钠和5-10%的叠氮化钠及2-5%的水合肼；在不同ph条件下，对于不同氧化剂进行处理，以本发明进行处理实施例，并与不同氧化剂在不同ph下进行反应对比，具体参数如表1所示：依据gb26754—2011，进行叠氮化钠含量的测量；并将产生尾气进行收集冷却处理，利用凯式定氮法测量氮氢酸含量，“+”为检出氮氢酸，“—”为未检出氮氢酸；以检出出否有气体生成作为计量点，计算反应时间：对比案例1将碱性废水利用蒸馏塔进行蒸馏，压力为-0.09mpa，温度为80℃，得到碱性废水处理液和乙醇溶液；将得到的所述碱性废水处理液1000g，加入次氯酸钠固体3g，然后用硫酸水溶液调ph至2.0，加水定容至2000ml；对比案例2将碱性废水利用蒸馏塔进行蒸馏，压力为-0.09mpa，温度为80℃，得到碱性废水处理液和乙醇溶液；将得到的所述碱性废水处理液1000g，加入高锰酸钾固体3g，然后用硫酸水溶液调ph至2.0，加水定容至2000ml；对比案例3将碱性废水利用蒸馏塔进行蒸馏，压力为-0.09mpa，温度为80℃，得到碱性废水处理液和乙醇溶液；将得到的所述碱性废水处理液1000g，加入次氯酸钠固体3g，然后用硫酸水溶液调ph至7.5，加水定容至2000ml；对比案例4将碱性废水利用蒸馏塔进行蒸馏，压力为-0.09mpa，温度为80℃，得到碱性废水处理液和乙醇溶液；将得到的所述碱性废水处理液1000g，加入高锰酸钾固体3g，然后用硫酸水溶液调ph至7.5，加水定容至2000ml；对比案例5将碱性废水利用蒸馏塔进行蒸馏，压力为-0.09mpa，温度为80℃，得到碱性废水处理液和乙醇溶液；将得到的所述碱性废水处理液1000g，加入高锰酸钾固体2g，加入次氯酸钠固体1g，然后用硫酸水溶液调ph至7.5，加水定容至2000ml；对比案例6将碱性废水利用蒸馏塔进行蒸馏，压力为-0.09mpa，温度为80℃，得到碱性废水处理液和乙醇溶液；将得到的所述碱性废水处理液1000g，加入高锰酸钾固体2g，加入二氧化锰固体1g，然后用硫酸水溶液调ph至7.5，加水定容至2000ml；实施案例7在1000g酸性废水加入二氧化钙充分搅拌并调ph至4-5，利用连续离心机离心，得到酸性废水滤饼和酸性废水滤液；将碱性废水利用蒸馏塔进行蒸馏，压力为-0.09mpa，温度为80℃，得到碱性废水处理液和乙醇溶液；将得到的所述碱性废水处理液1000g加入高锰酸钾固体2g，然后加入所述酸性废水滤液，搅拌，调节ph为7.5；在反应步骤ⅲ中流加质量分数为20%的次氯酸钠水溶液5g，加水定容至2000ml，搅拌过滤，得到处理水和废渣。表1：本工艺的实施实例基本参数对比组数样本碱性废水处理液总量g反应ph反应物ⅰ反应物ⅱ反应时间min氮氢酸叠氮化钠残留量mg/l叠氮化钠清除率%1对比例110002.0次氯酸钠-30+6.298.762对比例210002.0高锰酸钾-20+3.799.263对比例310007.5次氯酸钠-30-32634.84对比例410007.5高锰酸钾-20-7485.25对比例510007.5次氯酸钠高锰酸钾20-10.397.946对比例610007.5次氯酸钠mno220-13273.67试验组710007.5次氯酸钠高锰酸钾20-8.698.28由表1的基础数据分析可知：其中由对比例1和2可知，次氯酸钠和高锰酸钾酸性条件下，对于叠氮化钠的清除效果很好，但是在强酸条件下，有少量的氮氢酸检出；由对比例3和4可知次氯酸钠或高锰酸钾弱碱性条件下，对于叠氮化钠的清除效果很差；由对比例5可知次氯酸钠和高锰酸钾的共同使用，能够在弱碱性条件下对叠氮化钠的清除效果有明显的效果；由对比例3、5和6可知：高锰酸钾对于叠氮化钠能够在弱碱性条件下对叠氮化钠的清除效果有明显的效果，同时缩短了反应时间，可能与生成的mno2对于叠氮化钠的分解起到了催化作用有关，因此本工艺的实施例7与对比例1-6相比，有效的解决了强酸环境中叠氮化钠分解产生少量氮氢酸的问题，同时次氯酸钠和高锰酸钾的共同使用，能够在弱碱性条件下对叠氮化钠的清除效果有明显的效果；特别是次氯酸钠和高锰酸钾的共同使用保证了叠氮化钠的清除效果的同时大大缩短了反应时间。综上所述：将酸性废水经过传统的工艺去除硫酸根后，实现了盐分的降低，保证了后续工艺的顺利进行，避免了降温析出法将硫酸钠晶体析出能耗极高，在实际的工业化生产中难以实现的问题；同时通过优化工艺，实现了在弱碱条件下高效快速对叠氮化钠的分解，避免了叠氮化钠在强酸条件下易于产生氮氢酸的问题，特别是神奇的发现次氯酸钠和高锰酸钾的共同使用能够对于叠氮化钠的分解具有高效的协同作用，并且大大缩短了反应时间，降低了生产成本，提高了生产效率。当前第1页12