水处理方法与流程

文档序号:14935042发布日期:2018-07-13 19:07阅读:345来源:国知局

本申请是申请号为201380069916.6、申请日为2013年11月21日、发明名称为“水处理方法”的中国专利申请的分案申请。

本申请要求于2012年12月7日提交的美国临时专利申请第61/734,606号和于2013年9月27日提交的印度专利申请第2873/del/2013号的优先权。这两篇申请通过引用并入本文。

本发明的实施方案涉及用于水处理的方法和装置。优选实施方案利用了电凝聚和一种或多种其它处理选项的组合。



背景技术:

“采出水”是用于油、气或其它烃开采中的水。对采出的水进行处理以除去杂质通常涉及各种预处理方法。通常实施杂质移除,从而能通过锅炉产生蒸汽和再循环。在常规处理方法中,将处于高ph下且包含显著量溶解和沉淀杂质(包括但不限于二氧化硅、硬度、硼、碱度、有机物和颜色)的采出水引入蒸发器中。如果不进行处理,则这些杂质将在水于蒸发器中浓缩并回收馏出液时产生结垢、起泡、沉淀和其它不希望的效果。由常规蒸发方法产生的盐水难以处理。这是因为在中和期间产生凝胶状胶态二氧化硅混合物。在使用常规技术下,所述盐水无法在零液体排放方法中借助结晶器转化成固体,这是因为大量有机物的存在会使得其呈焦油状且难以处理。

取决于包括采出水的初始来源、用于烃的开采方法和烃移除的场所在内的因素,采出水可包含不同的污染物。典型地,二氧化硅、硬度、油和有色有机物被认为是采出水中的主要污染物。例如,油砂抽提方法(通常称为蒸汽辅助重力泄油或“sagd”)中所用的采出水为已用于通过将蒸汽注入具有油砂的区域中而采油的水。sagd方法包括回收蒸汽和油流二者。在初始油分离之后,通常对水进行处理。所存在的导致结垢、沉淀或盐水处理问题的主要污染物包括硼、二氧化硅、硬度、油和赋予颜色的天然存在的成分和有机物。

常规水净化方法典型地围绕包括控制一种或多种污染物以容纳结垢或沉淀的处理设计。这些方法不能完全解决所有污染物的移除、调节和处理以使得所述方法就操作可靠性而言稳健和由于停车时间造成的生产率损失的问题。常规方法还需要用于操作的昂贵化学品和频繁清洁以克服结垢问题。现有常规方法均未总体上解决二氧化硅、硬度和结垢离子如硼和锶,或赋予颜色的化合物和总有机碳(toc)的移除。这导致需要后续处理和消耗显著量的化学品。常规方法还需要用于化学品处理和储存的设施。一些方法进一步要求固体储存、处理和卸载系统。

出于许多原因,采出水,尤其是油砂采出水难以通过反渗透(“ro”)方法处理。这些包括例如在预处理工艺发挥作用所经历的难度水平,这同样是由于存在大量污染物和所需的不同处理的复杂度所致。即使在大量预处理且在使用不同化学品后,仍不能将二氧化硅、硬度、油和有机物处理至正确的水平,同时还使得浊度和sdi处于可通过ro处理的正确范围内。因此不认为ro方法适用于采出水,尤其是油砂采出水。



技术实现要素:

我们提出了一种全面的水处理方案,其包括处理污染物,包括但不限于二氧化硅、硬度、硼、磷酸盐、碱度、颜色、胶体、油和有机物。处理依赖于随后的浓缩和渗透或馏出液回收方法和质量要求。所述方案可进一步解决盐水处理和中和问题,且应进一步允许实现零液体排放(zld),从而具有最低的环境影响。

我们的方案可包括膜方法,其可导致资金成本的有益降低。如果采用所述选项,则可以以较低成本回收90%的可用水,而10%的水则需要使用蒸发器,尤其是在要求zld方法时。

其它实施方案可提供连续的电凝聚步骤。例如,可实施2个、3个、4个或更多电凝聚步骤以连续除去杂质。

附图说明

图1显示了本发明一个实施方案的流程图,其中首先通过多污染物移除电凝聚(ec)方法,然后通过固体分离器,随后通过硬度移除单元(hru)移除硬度和蒸发器处理采出水。在蒸发器中,回收馏出液,并处理盐水或将其送至结晶器中以进一步回收盐。固体分离器可例如为(但不限于)澄清器、压滤机、压带机或离心机。

图2显示了本发明的一个实施方案,其中通过多污染物移除电凝聚(ec)方法处理采出水,然后进一步通过硬度移除单元和超滤或微滤系统(“uf/mf”)处理,并进一步通过反渗透(“ro”)膜基系统处理。进一步的馏出液可通过使ro截留水通过蒸发器/结晶器而回收。这提供了zld方案。

图3显示了本发明的一个实施方案,其中通过多污染物移除电凝聚(ec)方法,随后借助固体分离器和硬度移除单元(hru)处理采出水。

图4显示了本发明的一个实施方案,其中在通过多污染物移除ec、hru和uf/mf系统处理采出水之后,将膜蒸馏(md)系统用于ro单元的盐水浓缩。任选使md产生的盐水进一步通过结晶器以使得所述方法为zld方法。

图5显示了本发明的一个实施方案,其包括多污染物移除ec、hru和uf/mf以及二级ro系统。任选进一步通过软化器或电离子化进一步处理二级ro渗出物以生产超纯水。

图6显示了高温多污染物移除增强ec方法,其以单级或多级方法使用,随后为过滤器,从而除了移除其它污染物之外,还有效移除二氧化硅和硬度,以作为给水的温/热石灰软化的替代方案。如在其它实例中那样,所述给水可为采出水。

图7显示了水在不同条件下经受多阶段电凝聚的流程图。所述多阶段电凝聚方法可用于替代先前图中所示的任何单步电凝聚方法。

图8(包括图8a和图8b两部分)显示了处理重油开采用水的实施方案的流程图,包括将获自第一注入井的油水混合物分离成油和采出水的单独的混合物;将采出水作为电凝聚给水送至电凝聚系统的集管;(c)通过在第一组条件下电凝聚而处理采出水;(d)通过在第二组条件下电凝聚而处理采出水,其中第二组条件不同于第一组条件;(e)在通过电凝聚处理采出水的步骤之后,从采出水中移除固体;(f)从采出水中移除硬度;(g)通过至少一种选自如下组的方法处理采出水:反渗透、结晶、蒸发和膜过滤;(h)用所述采出水产生蒸汽;和(i)将所述蒸汽送入第二注入井,其中所述注入井可与第一注入井相同或不同。

具体实施方式

本发明的实施方案涉及一种用于全面处理水中的多种污染物的集成方法。在优选实施方案中,所述水为来自烃开采的采出水。优选实施方案可(但并非必须)克服上文所述的一个或多个缺点,并允许零液体排放(“zld”)方案。所述zld方案可无任何盐水处理问题地提供。所述集成水处理方法包括增强多污染共沉淀ec方法,随后为hru以用于蒸发方法。尽管本文所述的实施方案涉及采出水,然而本文所报道的方法还可有用地用于各种方法和情形,包括但不限于当水流为选自如下组的水的输入或产物时:海上采油水、海上采气水、油聚合物注采水、经温石灰软化的水、煤制化学品(“ctx”)工艺水、煤层气(“csg”)水、煤床甲烷水、烟道气脱硫水、陆上采油水、陆上采气水、水力压裂水、页岩气开采水、包含大量生物含量的水、电厂水、低盐度采油水、海上低盐度采出水和冷却塔排污水。

在本发明的一个实施方案中,我们提供了一种用于净化水力压裂或“压裂”用水的系统和方法。“压裂”通常使用大量水,所述水可包含例如大量生物组分和/或二氧化硅。使用多阶段电凝聚方法可有效移除这些和其它污染物,从而允许有利地将所述水再利用于进一步的压裂或其它操作中。

尽管本文已就方法描述了本发明的实施方案,然而本领域技术人员应理解的是还考虑系统和装置二者。本发明的系统和装置将具有实施本文所报道的方法所必需的组件。蒸发器可例如为(但不限于)自然或强制循环蒸发器、降膜蒸发器、升膜蒸发器、板式蒸发器或多效蒸发器。膜可使用聚合物膜、陶瓷膜或其它膜。在一个实施方案中,可将电凝聚系统(包括多阶段电凝聚系统)在温石灰软化器之前或之后附加至现有的水净化设备中,且同时附加排污蒸发器。

本发明的实施方案可提供增强ec,随后为hru和uf/mf处理以用于反渗透净化中。作为反渗透的替代方案或者除反渗透之外,可使用诸如纳滤、蒸发、结晶或其组合的方法。在此之后,进一步为蒸发器/结晶器,从而对于由蒸发器或反渗透设备截留产生的盐水实现zld。所述方法还包括任选使用盐水或盐以再生hru。

多污染物移除增强ec方法包括施加温和的dc电流。电凝聚涉及反应,如油和脂的破乳化、氧化、还原和凝聚。在单阶段或多阶段中施加dc电压以产生宽范围的电流密度。在单阶段ec中,必须施加较高的电流密度以将所有污染物一起移除,但在多阶段中,可基于待移除的污染物类型施加不同的电流密度。就总功率消耗而言,多阶段ec相较于单阶段ec方法典型地使用小得多的功率。

取决于在不同电压和1-30分钟停留时间时的水的流速和tds,电压的施加产生了20-80安培/m2,优选15-60安培/m2的电流密度,这移除了许多典型杂质中的大部分。在一个具体实施方案中,停留时间大于10分钟。在单阶段中移除的典型杂质包括(例如但不限于)硼(移除50-80%)、二氧化硅(移除>90%)、硬度(包括钙和镁)(移除70-90%)、碳酸氢盐碱度(移除50-70%)、颜色(移除90-95%)、有机物和油(移除70-90%)、锶(移除>50%)和磷酸盐(移除>50%)。

通过例如在第一阶段中使用15-30安培/m2的电流密度达5-30分钟的停留时间,随后使用20-60安培/m2的较高电流密度达1-5分钟可获得相同的结果,而无任何副反应。可通过施加较高的电压而提高电流密度,从而降低停留时间;然而,在处理复杂水时,过高的电流可产生副反应和结垢,并使得所述方法不可持续。为了驱动多种污染物的移除,可通过在单阶段或多阶段中提高电流而控制所述方法,从而实现最大的移除并防止副反应。这些副反应包括例如炭化、有机物沉积、阴极结垢和阳极材料的过度损失。当存在不同种类的多种污染物时,尤其发生副反应。

多阶段包括超过一个阶段。例如,阶段的数量可为2个、3个、4个、5个或更多个。所述多阶段多污染物移除方法包括在一组电流密度下分离一组污染物,和在随后阶段中在不同电流密度条件下移除其它污染物。例如,有机物的移除可在要求较低电流密度的早期阶段进行。这降低了在所述方法中产生的泡沫体积和类型,因此还降低了伴随所述泡沫的水损失。

如上所述,在一个单独阶段中施加较高的电流密度以通过ec移除多种污染物产生了副反应并导致效率损失。这体现在例如过量起泡、有机物的炭化和在阴极上产生涂层,这将进一步提高电阻且逐渐需要更高的功率。

多阶段方法能分离有机和无机污泥。由于有机污泥不可容易地滤出,其还使得那些污泥可容易地过滤,且如果其混入大量污泥中,则使得污泥总体过滤性能变慢。多阶段方法还有助于污染物的分级和分离以及分离产物的随后再循环以用于有益应用。所述途径优化了功率消耗且减少了不需要的副反应。

本发明的实施方案可使用各种电极材料。常规的牺牲阳极材料包括但不限于铁、铝、锌等。阴极材料包括(例如)但不限于不锈钢和非活性合金材料如钛、铂和钨。其它电极材料将在下文讨论。取决于试图移除的污染物水平,可以在不同阶段中运用使用不同电极材料的选项。取决于水特性,电极之间的间距可变。其通常在2-6mm之间变化。不同阶段中的电极间距可不同;例如,在第一阶段中可具有较高的电极间距,而在随后步骤中可具有较低的间距,或者相反。如果存在多于两个阶段,则不同步骤中的电极间距可不同。还应考虑搅拌和混合以控制结垢和电极涂覆,且导致电极材料更好地接触。这些可在不同阶段中通过引入不同搅拌速率或再循环流量而控制。

在本发明的实施方案中,阳极所用的材料类型可为牺牲阳极或非牺牲阳极。非牺牲阳极可例如为石墨或非活性金属及其合金。合适的非活性金属包括例如钛、铂和钽。当使用这些非牺牲阳极时,所述方法还可包括计量添加金属的促凝剂,当单独使用时,所述金属的促凝剂可用作牺牲电极。这些包括例如呈其盐形式的铁和铝。这些可例如但不限于氯化铁、硫酸亚铁、氯化铝、硫酸铝、明矾等。当使用非牺牲阳极时,无需频繁定期更换电极。为了在最佳化学品消耗和电极更换之间达到平衡,可在不同阶段中使用牺牲和非牺牲电极的组合。例如,取决于应用,可将非牺牲阳极用于大量污染物的移除,而将牺牲阳极用于少量污染物的移除,或者反之亦然。

尽管本发明的实施方案已着眼于使用多个电凝聚步骤,然而在一些实施方案中并不要求多于一个电凝聚步骤。例如,在一些实施方案中,电凝聚可使用阴极、非牺牲阳极和上述金属促凝剂进行。这允许移除有机污染物、油和无机物,包括但不限于二氧化硅、硬度、硼和磷酸盐。

在所述强化电凝聚方法期间施加dc电压还明显地消毒了所述水。通常将浊度移除至小于5ntu的水平。本发明的实施方案可在一个单独阶段或多个阶段中运行以在不同电条件下分离污染物。可改变停留时间和电流以调节污染物的移除。所述增强ec方法能移除大量主要的污染物,且在增强ec处理阶段之后,可将所述水用于蒸发方法。剩余的污染物仍可导致破坏,尤其是在将给水浓缩至较高浓度之后。我们的多污染物共沉淀方法消除了污染物处理的难度,否则的话需要复杂且昂贵的处理。这些污染物导致结垢,这使得通过反渗透进行处理变得困难或者限制回收率或者妨碍零液体排放方法,且潜在地导致盐水处理问题。尽管增强ec方法在移除大量污染物中有效,然而将剩余的一些污染物(如硬度)的浓度移除至其无法导致结垢的水平仍需要额外的步骤。

所述增强ec方法通常还将ph设定在对进一步处理而言最佳的范围内。所述增强ec方法还消耗碳酸氢盐和碳酸盐以沉淀污染物,因此通过所述方法减少了这些组分。这降低了随后方法中的化学品消耗且还降低了硬度沉淀的机会。

由于二氧化硅和硬度的加速的反应速率和其它污染物的减少,所述增强ec方法在较高的温度下变得更有效。这还带来了更高的能量效率。在本发明的优选实施方案中,所述增强ec方法在50-90℃、60-90℃、70-90℃、80-90℃、85-90℃和85℃下进行。

本发明实施方案的一个额外特征在于可通过所施加的dc电流强度、在增强ec系统中的停留时间、任何类型的电极和ec阶段的数量而控制ph偏移。例如,如果必须提高ph,则操作者具有多种选择。电流可通过提高电压而增大,增强ec单元中的停留时间可通过降低流速而提高,或者,替代地可附加一个或多个额外ec阶段。还可基于电极对水污染物的响应通过改变不同阶段中的电极材料而实现ph的正向偏移。ph偏移与所有污染物减少的组合使得其适于下游蒸发的进一步处理或者适用于膜方法中以获得净化水。

尽管电凝聚是已知的方法,然而不存在所述方法与蒸发方法、膜方法和离子交换单元的集成以用于处理采出水,从而移除复杂污染物。此外,未使用多阶段电凝聚,所述多阶段电凝聚并非包括在相同电条件下多次通过的多程方法。多阶段电凝聚包括处于不同电流密度下的多个阶段,其目的是以连续方式除去污染物。这些步骤集成的失效会导致不能利用ec的在较高温度下非常有效地处理水的能力。我们的组合是不可预料的,且在经处理的水(如采出水)中的多种共存污染物中极其有效。这导致高污染物移除效率而不消耗化学品,同时将ph调节至对进一步处理而言的正确范围内。

我们所提出的集成方法在性能和操作成本方面给出了优异的结果,所述成本与常规方法相比是极低的。常规方法消耗了大量化学品如氧化镁、苏打灰、石灰和苛性钠。如上所述,它们不能移除全部污染物。它们还显著地导致大量不易处理的污泥。

增强ec方法与其它下游方法的组合可移除一些非常难以处理的污染物,包括但不限于二氧化硅、钙、镁、硼和磷酸盐,以及复杂的天然有机物、聚合的有机物、沥青质、腐殖酸和有机金属化合物、油和颜色。增强ec方法进一步消耗了由碳酸盐和碳酸氢盐所导致的碱度,且使ph偏移至正确的范围内。这使得余量有机物保持溶于用于下游蒸发或膜基方法的溶液中。

增强ec产物中的残留污染物的组成和浓度及其ph处于正确的范围内,优选为9.5-10,其可通过hru处理以用于蒸发方法,以及通过hru和uf/mf膜处理以用于ro方法。考虑到这些污染物通过常规方法移除的难度,这是非常出人意料的性能。此外,所述处理方法不包括多单元方法和操作。相反,其极为简单且操作是用户友好的。这对零液体排放方法有效,且基本上解决了所有与盐水处理有关的已知问题。当然,这不应理解为排除使用或包括其它方法,只有在不需要这些方法下才不使用或者包括它们。例如,本发明的实施方案可允许通过在最高至例如85℃的温度电凝聚而净化水。

在本发明的实施方案中,所述增强ec方法之后为hru,然后为通过蒸发器处理。hru的目的在于通过单阶段或多阶段硬度降低步骤将各类型的硬度移除至小于1ppm,优选至小于0.2ppm。硬度通过edta滴定法分析。

在其它实施方案中,可使用呈钠形式的沸石基强酸阳离子树脂来移除硬度。这可通过氯化钠有效地再生。在替代方案中,可使用呈氢或钠形式的弱酸阳离子树脂来移除硬度。在某些情况下,钠沸石软化剂或钠沸石软化剂与弱酸阳离子树脂单元的组合的多个阶段可能是有益的,但这将涉及酸的储存。

在通过增强ec和hru预处理之后,存在于水中的盐的余量主要为钠基的,其不存在结垢或沉淀问题。下游的经浓缩的盐水或结晶的盐变成用于再生的盐的优异来源。不利影响hru性能的有机物、油和其它污染物的移除已在上游移除。这意味着hru中树脂污染的任何可能性非常小。

通过增强ec和hru处理移除了大部分导致蒸发器中的结垢、或者消耗过量的化学品或者导致污染的有机和无机污染物,且所述预处理水平对蒸发器是合适的。这对通过蒸发器和结晶器达到零液体排放步骤也是合适的,且还解决了盐水处理问题。当无需zld时,盐水中和不会带来任何问题,因为上游方法已移除了凝胶形成性污染物。

可用于本发明实施方案中的蒸发方法可包括例如盐水浓缩器,或盐水浓缩器和结晶器。盐水浓缩器可为以机械压汽法或任何其它蒸馏方法运行的降膜蒸发器。结晶器可基于强制循环蒸发器方法,其可基于蒸气压缩器或直接的蒸汽。应理解的是,所述方法是蒸发方法所优选的,但其它处理和净化也可用于通过反渗透进行处理。

通过uf/mf进一步处理应防止ro膜的污染并获得处于几乎移除所有可导致ro膜上污染的胶体的范围内的浊度和sdi。在水通过uf膜之后,浊度降至小于1ntu,优选约0.1ntu。同时,sdi也降至小于5,优选约3。超滤膜可为聚合物膜。例如,其可为例如聚砜、聚醚砜或聚偏氟乙烯。其它合适的膜可为无机膜,包括但不限于陶瓷膜。当采出水的温度高(通常为40-90℃,但高达90-95℃)时,无机膜(包括但不限于陶瓷膜)可以是优选的。

聚合物膜产生30-50lmh的较低通量。陶瓷膜能在较高通量下操作;例如,在25℃下可为150-250lmh,而在更高温度下可高达500lmh-1000lmh。这些膜可以以交叉流动或死端模式操作,且以预定频率使用回洗。例如,所述频率可为20-40分钟,优选约30分钟。

回洗物可再循环回到ec单元或固体分离单元的上游。除移除胶体之外,这些膜还移除可为ro膜上污染的主要原因的油。在所述步骤中,油浓度降至小于1-2ppm。由于增强ec方法之后的ph调节,所述油水平不会对膜造成任何问题。

uf/mf膜也可降低显著量的有机物。这可例如表现为水中颜色浓度和toc水平的降低。幸运的是,由增强ec所导致的ph调节使本来就已低的有机物余量保持在溶剂化条件下。

二氧化硅、硼、硬度、碱度、有机物、颜色和油的组合移除使得水适于通过ro处理。预处理水中的污染和结垢性污染物水平使得即使在获得超过90%水回收率之后,通过ro进行浓缩也不会导致结垢。由于所述的多污染物共沉淀增强ec方法,这成为可能。

抛光、硬度移除和超滤方法的组合处理和应用使得通过反渗透进行有益处理成为可能。采出水获得了高程度的处理,而无需添加显著量的化学品。事实上,所述集成方法在常规操作中相对地不使用化学品。例如,在一些实施方案中,仅可添加有效量的化学品。例如,典型的实施方案可包括仅添加聚电解质以促进固体的沉降。在其它实施方案中,可允许添加碱、酸或盐,然而存在排除这些中的一种、两种或全部的实施方案。这是与常规方法的鲜明对比,常规方法在蒸馏方法的上游和下游上都是化学品极其密集型的。

本文所报道的集成方法处理给水中的所有或基本上所有污染物,包括二氧化硅、硼、硬度和颜色、有机物或油以用于蒸发器,此外还提供了浊度、sdi和油处理,并产生了超低水平的硬度(小于1ppm,大多为约0.2ppm,通过edta滴定法测定),同时将有机物和颜色降至ro处理可接受的范围内(通过浊度或toc测定)。浊度可例如小于1ntu。

反渗透方法可基于例如聚酰胺膜。也可使用其它市售反渗透方案。所述方法通常满足由膜生产商提供的所有给水设计指南。一旦ro给水的温度超过常规ro膜的推荐操作温度,则可使用特种热水膜。ro方法通常设计为约12-16gfd的中等通量,且在10-70巴压力下操作。这些可根据tds和操作温度而变化。取决于场所特异性要求如水体条件,可使用更低或更高的通量。

本发明实施方案的各种集成方法的另一优点在于经处理的水的ph可偏移至使得所述经处理的水为碱性的值。经处理的水的ph通常为9-10,优选约9.5。这有助于使浓缩的污染物、剩余的有机物和油,和任何其它剩余的杂质在通过蒸发器或ro单元浓缩期间保持在溶液中。

这还提供了如下优点:水的ph还不过度偏移至在浓缩后盐水可能需要中和的程度。这通常会需要进一步消耗酸以进行中和。因此,在所述方法的各实施方案中,节约了碱和酸。相对于常规方法,这可具有显著的优势,在所述常规方法的早期,必须通过添加碱而将ph提高至10-11。在所述方法的该点处,由于污染物的缓冲作用和保持污染物如二氧化硅在蒸发器中可溶,ph调节通常需要添加大量化学品。在所述蒸发之后,必须用大量酸中和盐水。这可导致蒸发期间的硬度结垢。

其它溶解的二氧化硅可通过在中和期间沉淀而移除,从而导致形成凝胶状淤浆。由于沉淀二氧化硅形成凝胶状物质,这难以处置。

根据本发明实施方案的处理的另一优点是在蒸发期间消除起泡。这又降低或者消除了在蒸发方法期间连续添加消泡化学品。这消除了常规方法中经常发生的难以控制的因素。

在本发明的一个实施方案中,给水可通过增强ec方法,随后通过hru处理,其中不需要tds移除。例如,当操作者将净化水流用于低压锅炉时,tds可能不是必需的。

另一实施方案给出了增强ec、uf和hru的集成处理,且还确保了无麻烦地操作和移除二氧化硅、硬度、有机物、油和颜色,且还提供了使得水适于通过ro膜以高回收率处理的浊度(<1)和sdi。该回收率可例如为约90%。这将导致产生高质量的渗出物。hru和uf/mf一起连同下游的增强ec可以以任何顺序使用,从而使得水可通过ro处理。

所述方法的实施方案的一个额外优点是其可处理宽温度范围内的给水。尽管在一些实施方案中,最高温度限值为80-90℃,通常为约85℃,然而其它温度是可能的。对反渗透基膜方法而言,这通常被认为是不寻常的。这提供了通过保留给水中的可用热并降低给水的渗透压的独特工艺优点。这还使得所述方法总体上具有极高的能量效率。无需将热采出水(通常可以80-85℃获得)冷却以进行处理和在注入深井采油之前无需再次加热以通过锅炉产生蒸汽。

通过蒸发器或反渗透,随后通过蒸发方法产生的盐水易于处理,而不在随后的ph调节(需要的话)以调节盐水期间产生任何凝胶状或焦油状物质。此外,盐水可始终通过将全部液体蒸发成固体而总是为零液体排放的。这产生了自由流动的固体。由于产生高度浓缩的有机物的焦油状混合物,这非常难以在常规方法中处理,其中所述焦油状混合物也极其难以处置。

所述反渗透系统可为单阶段系统或双程渗透系统,其中使第一阶段ro的渗出物通过第二阶段ro以获得具有更好质量的渗出物。在这种情况下,将第二阶段ro的浓缩物送回至第一阶段的进料中以保留水并获得高回收率。包括ro在内的整个方法可在不同温度下运行,包括在其中采出水以热方式采出的蒸汽驱应用中。事实上,温度越高,则就主要污染物如二氧化硅和硬度的移除效率而言的系统性能就越好。

所述增强ec、随后hru和uf或mf的集成方法还可用于高硬度和二氧化硅和/或有机物污染的水。典型地,这些水的回收率受到二氧化硅、硬度或有机物浓度的限制。通过结晶器和蒸发器的集成或者结晶器,可对高咸度水进行处理,从而获得高回收率和零液体排放。这还可用作现有ro设备的改进以从其截留水中回收更多的水并通过将其与结晶器或蒸发器和结晶器集成而使得其为零液体排放的。

实施方案不要求消耗大量的化学品以进行有效操作。通常所使用的仅有的化学品是少量聚电解质,从而辅助凝聚和沉降。还可使用化学品来进行清洁,所述化学品通常很少需要。所述处理移除了所有或基本上所有导致结垢、沉淀或污染,或提高或需要化学品消耗,或在馏出液或渗出物回收后在盐水或截留水调节或ph调节或中和中导致困难的污染物。

本发明的典型实施方案可包括一种或多种如下途径或要素:

1.通过电凝聚处理,随后通过软化器[hru],随后通过蒸发器和任选的结晶器回收馏出液,从而获得零液体排放步骤。

2.通过电凝聚处理,随后hru和uf/mf,并通过ro单元产生渗透水。在ph调节(需要的话)后,ro单元的浓缩物可直接送至处置。所述浓缩物也可进一步在盐水浓缩器和/或结晶器中浓缩,以到达zld阶段。

3.ro单元可包括两程渗透以获得更高质量的渗出物。在这种情况下,使第一程渗出物通过第二程ro,且将第二程渗透的截留物再循环回到第一程ro的上游。在某些情况下,可进一步使第二程渗出物通过离子交换软化器或电渗析单元以获得超纯水。

4.除非另外明确指明,hru和uf可为任何顺序的。即,uf可位于hru的上游,或者hru可位于uf的下游。它们可互换以获得几乎类似的结果。

5.通过电凝聚处理,随后hru。然后将所述水用于其中性能规格并不要求tds或者其它质量参数的有益应用中。

6.通过电凝聚处理,随后hru和uf/mf,并通过ro单元产生渗透液。在ph调节(需要的话)后,ro单元的浓缩物可直接送至处置。所述浓缩物也可进一步在盐水浓缩器和/或结晶器中浓缩,以达到zld阶段。使用膜蒸馏进一步处理所述水,并从ro截留物中回收馏出液。

7.本文所报道的方法可例如在升高的温度实施。优选的温度为约85℃。

8.在上述途径1、2和3中,可任选借助ro、蒸发器或结晶器所产生的盐水或盐再生hru单元。这是因为在所述方法中产生的盐水或盐较纯且不含大污染物如硬度和二氧化硅。

9.实施方案可包括由dc电源向电凝聚(ec)单元施加受控量的dc电能以对采出水进行处理。这导致牺牲阳极材料与污染物反应,从而凝聚、水解和氧化杂质。然后,反应的杂质沉淀并通过固体分离器分离,且进一步处理净化水,如图1、2和3所示。该方法移除了超过90%的二氧化硅、硬度、toc和赋予颜色的有机物。所有这些一起发生,而无需使用任何化学品如苛性钠、酸或氧化镁等。此外,这可在宽温度范围内使用,且温度越高,性能就越好。该方法可在多个电阶段中实施以优化该方法。

在所述方法期间,增强ec单元的阳极材料消耗且需要以受控间隔更换。合适的阳极可包括但不限于铁和铝。反应所需的功率很小且需要极低电压的dc功率。所述方法可通过选择所述方法所用的阳极材料、控制电极之间的电阻、提供电压以产生正确量的电流和控制停留时间来控制。所有这些参数基于水量、杂质类型和所需的移除水平调节。典型实施方案的一个优点是一旦所述方法标准化,则其需要最低的控制,同时仍处理所有污染物。由于较高的电导率,对高tds水而言,这可能需要较低的电能,而对于低tds水而言则需要较高的电能。

10.可通过在各阶段的不同电势影响下产生多阶段操作而使得实施方案的效率更高以降低能量消耗。任选地,各阶段具有不同的电极材料和停留时间。这还提供了将所得ph调节至进一步处理所需范围内的自由度。这可通过调节ec单元中的电学条件原位进行。

11.本文所报道的实施方案作为采出水和油砂水集成处理的预处理工作良好,所述水尤其用于进一步通过蒸发器进行加工处理以产生馏出液,和在数个额外的净化步骤后通过离子交换和反渗透进行处理。

12.实施方案还可用于替代石灰软化或温或热石灰-苏打法,而不使用所有所要求的化学品且不产生重质污泥,同时仍产生更好的水质量并导致更小的设备印迹。

13.在电凝聚方法中处理采出水产生顶层和底层污泥。所述污泥可在将水送至在蒸发器中的蒸发方法之前,在固体分离单元中分离和过滤。用金属促凝剂高度凝聚由该方法产生的污泥,这使得与未凝聚的污泥相比,其致密且易于脱水。其通常通过毒性特征沥滤方法(tclp)测试以处置。分离的污泥可与在随后方法中产生的经过调节的盐水混合,基于设施和现场环境规范进行处置。

14.或者可仅分离主要包含油、有机物和赋予颜色的化合物的顶层污泥,且可对具有余量底部无机层的水实施蒸发方法。在这种情况下,固体与盐水一起处置。然而,由于硬度结垢的可能性,这可能不是优选的。

15.实施方案还有效预处理了污染物,从而在通过硬度移除单元和膜单元如微滤和超滤进一步预处理之后通过反渗透处理。硬度移除单元和微滤或超滤可为任意顺序的;即硬度移除单元可位于膜单元的上游,或者膜单元可位于硬度移除单元的上游。可任选使用抛光硬度移除单元。这些ro单元可以以高回收率操作,且ro截留物可用于再生硬度移除单元以保持整个工艺的低化学品消耗。再生废弃物和剩余的盐水可用于处置或者进一步如所期望那样蒸发或结晶。

我们现在将参照附图描述本发明的优选实施方案。应理解的是,该实施方案仅仅是示例性的,不应理解为限制权利要求书中所限定的本发明。图1显示了一个实施方案的整体流程图。这包括电凝聚(ec)单元102,其中通过由dc电源103施加受控的dc电流而对焦油砂采出水101进行处理,其中移除顶部污泥。在将所述水供入ec单元102之前,也可任选通过脱气器对所述水进行处理。将电凝聚的产物转移至分离设备104中,在其中滗出上清液。在分离污泥后,可通过hru对经ec处理的水进行处理。在移除硬度后,对所述水进行蒸发。

然后将滗出的净化水106送入蒸发器108中以产生馏出液109。残余盐水110可直接处置或者送至结晶器111中以进一步浓缩并产生馏出液109。将来自结晶器111的最终盐水112送至深井中处置或者在可行时运输走,将盐113送至储存、处置或有益应用。可将电凝聚污泥107与该用于处理的盐水混合以处置。分离的污泥107也可送至压滤机或离心机中以作为污泥处置,或者可混入盐水浓缩器(蒸发器)盐水110或结晶器淤浆111中,然后处置。

图2显示了我们的方法的另一实施方案。在该图中,通过电凝聚单元202对采出水201进行处理,其中施加受控的dc电流以从该采出水中移除杂质如二氧化硅、硬度、颜色、toc、油和悬浮颗粒,然后将经处理的水供入固体分离器204中以分离污泥207。然后,将经处理的水进一步通过硬度移除单元(hru)205和超滤或微滤单元206净化。硬度移除和微滤或超滤的顺序可为任意方式,即可先进行硬度移除步骤或者可先进行微滤或超滤。然后,使净化水通过反渗透系统209,并回收超过90%的经处理的水212。对150000ppmtds的盐水浓缩物可获得高达95-98%的回收率。ro单元的截留物210可送至盐水浓缩器和结晶器211中或者直接送至结晶器中。

来自ro单元209或热蒸发单元211的最终盐水或淤浆213可任选用于再生强酸阳离子基硬度移除单元205。

图3显示了另一实施方案。在该图中,在ec单元302中借助dc电源303的受控dc电流对采出水301进行处理。通过固体分离器304分离ec单元的污泥307,并根据当地监控规范送至处理。然后,使滗出的经处理的水通过hru单元305以移除残余硬度。如果对经处理的水的再循环没有tds限制,则hru单元305的经处理的水306可用于有益的应用。

图4显示了本发明的另一实施方案,其中使用膜蒸馏系统411来将ro单元408的截留水410浓缩至25-30%的水平,并回收进一步的净化水409且将总回收率提高至98%。在该处理方案中,首先在ec单元402中通过由dc电源403施加dc电流而对采出水401进行处理。在固体分离404之后,可使滗出的水通过hru单元405,然后通过uf/mf系统,然后经ro单元408处理。膜蒸馏系统411之后的浓缩盐水412可送至处置或者进一步在结晶器413中处理,在其中转化成盐并作为馏出液回收大部分液体。

在一些实施方案中,可在进一步经软化器、离子交换单元或电去离子化处理(需要的话)之后,将来自蒸发器、hru/离子交换单元或ro单元的馏出液、经处理的水或渗透水供入锅炉中,并释放出蒸汽以用于sagd方法。分离返回的油和水料流,并将水送至上文所述的ec单元处理和随后的方法中。图5显示了该方法的另一处理方案。基于该图,可通过借助软化器(dm)或电去离子化(edi)512处理双程ro渗出物而生产超纯水。将经ec502、hru505和uf/mf506处理之后的采出水501供入第程ro系统508中,并将第一程ro的渗出物供入第二程ro509中。将第二程ro截留水511再循环回至第一程ro508的进料中以将回收率提高至90%或更高。第一程ro508的截留水510可与ec污泥507一起根据处置规范处置。

图6显示了使用ec施加代替石灰软化以降低二氧化硅,其可处于热或温条件下。此处,通过ec单元601和电源单元603对所述水进行处理,并送至固体移除单元604中。该澄清的水提供了具有超过90%二氧化硅移除率和显著的硬度或其它污染物移除率的水。

现在将通过参照操作实施例进一步阐明本发明的实施方案。

实施例1:

在该试验中,通过增强电凝聚(ec)方法处理焦油砂采出水。使用小型实验室规模ec单元,其由圆柱形丙烯酸树脂外壳和金属电极组成。使用6个尺寸为110mm×90mm×2mm的中碳钢电极作为阳极,且使用6个尺寸为110mm×90mm×1mm的不锈钢(ss316)电极作为ec单元中阴极。将所述阳极和阴极电极以交替顺序组装,其中在电极之间保留6mm间隙。使用dc电源来为ec单元施加dc电流。

通过ec方法对含极高量二氧化硅和有机物颜色的采出水实施不同组处理试验。dc电流在1.5安培至3.5安培之间变化,试验中的停留时间为30分钟。在ec方法中,观察到形成两种污泥,包含有机杂质的轻质污泥漂浮在水面上,其通过撇沫方法移除,而包含无机杂质的重质污泥通过添加聚电解质移除。使用1ppm的at-7594(wextech)作为聚电解质以快速沉降无机污泥。在后一实验中,观察到过量起泡和一些炭化,其中水随污泥一起大量损失。该方法在多个阶段中实施,其中施加1.5安培15分钟,然后4.5安培5分钟。在最低的水损失下,污泥性能显著更好。所述方法不具有任何起泡且保持在控制下。

试验的ec方法操作条件和经处理的水的质量分别列于表1和表2中。ec方法移除效率列于表3中。

表1:ec单元操作条件

表2:经处理的水的质量

表3:ec方法的移除效率

这表明ec是一种用于最大程度上从油砂采出水中移除杂质的有效方法,且提供了用于通过其它方法进一步处理经处理的水的最佳条件。重要的是注意到该方法中的ph偏移和大量移除。可改变停留时间和其它操作参数以改变ph。

实施例2:

在该实验中,如图1所示(处理方案1)对焦油砂采出水进行处理。首先借助实施例1中所用的ec单元通过ec方法对焦油砂采出水进行处理。ec方法的操作条件、经处理的水的质量和杂质移除效率汇总于表4和5中。

表4:ec单元的操作条件

表5:ec方法处理水的质量和移除效率

在固体分离之后,使ec处理水通过钠沸石基硬度移除单元(hru)以移除残余的硬度,在hru之后,出口水的残余硬度降至小于1ppm。最后,将经处理的水在蒸发器中蒸发并回收97%的水(馏出液)。将蒸发器的盐水进一步浓缩至结晶阶段。所述盐的颜色为浅褐色、不含焦油状物质、易于研磨且具有自由流动性。

由于在ec方法中移除了大部分杂质如有机物、颜色、二氧化硅和硬度,所述经处理的水可在通过hru单元之后用于蒸发和蒸馏,如图3所示。

由于上述经处理的水中的低杂质浓度,在蒸发期间在蒸发器中未观察到起泡和结垢。分析蒸发器和结晶器盐水,结果汇总于表6和7中。最后,将结晶器盐水中和至9.5ph未产生任何焦油状淤浆。

表6:蒸发器条件

表7:盐水质量

实施例3

在该实验中,在ec方法之后,通过膜基方法对焦油砂采出水进行处理(图2)。首先通过ec方法对所述采出水进行处理,其中移除大部分杂质。ec处理水包含小于5ppm的二氧化硅、小于10ntu的浊度和极低水平的残余硬度。然后,使ec处理水通过沸石基sac基hru单元和聚合物超滤膜以移除残余硬度和浊度。这些单元的出口水包含小于1ppm的硬度和小于0.1ntu的浊度。该步骤中的经处理的水满足通过反渗透进一步处理的所有要求。最后,可基于膜生产商的指导使所述水通过ro膜,从而产生渗出物和大于90%的回收率以进一步利用。各步中的实验结果汇总于表8和9中。

表8:实施例3的经处理的水质量

表9:ro试验的结果

实施例4

在该实验中,在80-85℃的升高温度下对油砂采出水进行处理。首先将采出水加热至80℃,然后使其通过电凝聚(ec)单元,其中通过dc电源将电流控制为2.0安培。然后,使ec单元的滗出处理水通过陶瓷uf/mf膜单元,最后通过沸石基sac基hru单元对uf/mf单元的产物水进行处理以移除残余硬度。由于发现ec单元的处理水温度为约65-75℃,且由于陶瓷膜的耐热性而在uf/mf单元中使用陶瓷膜。各实验阶段中的经处理的水的结果汇总于表10中。该阶段中的水质量满足通过反渗透进一步处理的所有要求。使所述水通过由hydranautics提供的反渗透膜,从而产生渗出物,这与供应商给出的膜设计相符。

表10:实施例4的经处理的水的质量

我们观察到在约80℃的高温下,通过ec单元,随后膜基系统和hru系统处理焦油砂采出水提供了甚至更好的结果。ec单元中的硬度移除率达到90%。该方法的总二氧化硅和硬度移除率超过95%。这清楚证明,所发明的焦油砂采出水处理方法也可处理高温给水并产生用于进一步应用或处理的良好质量的产物水。

实施例5:

在实验中,对采出水实施两阶段电凝聚方法。第一阶段在1.5安培电流下运行,随后在第二阶段中将电流增大至4.5安培。第一阶段给出了15分钟的停留时间,而第二阶段运行5分钟。在完成该两个阶段之后的二氧化硅截留率为95%,而o&g截留率为83%。硬度和toc截留率分别为30%和68%。泡沫和污泥体积显著减小40%。

表11显示了该试验的汇总。

表11

对比实施例1:

在该对比实验中,通过常规方法处理采出水。通过氢氧化钠将采出水的ph提高至10,然后通过蒸发器以进行蒸发。借助氢氧化钠溶液将蒸发器中再循环水的ph保持为约10-10.5。过量的naoh溶液被消耗以维持ph,从而防止蒸发期间的腐蚀。发现每1000升的采出水使用约5升的10%(w/v)naoh溶液。在蒸发期间约95-97%的馏出液回收率是可能的。在蒸发期间观察到容器上存在大量泡沫和重的结垢。

蒸发器的盐水的颜色为深褐色。我们试图将其进一步浓缩,但在进一步回收1%馏出液后,盐水变成黑色的焦油状淤浆,且观察到其颜色为138000ptco单位。该淤浆包含极少的水且非常难以用酸中和。发现在容器上严重结垢且非常难以移除和清洁。该对比实验的分析结果汇总在表11中。

表11:对比实施例的结果

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