本发明涉及水产养殖技术领域，尤其是涉及兼具营养、解毒、稳水、溶氧功能的养殖水体改良剂的制备方法。
背景技术：
我国有着悠久的池塘养殖历史，近几十年来，随着我国池塘养殖面积的不断增加，水产养殖自身的生态结构和传统养殖方式的缺陷，使得水产养殖业存在诸多突出问题，如主要养殖品种病情严重且呈暴发性流行；随着内塘养殖面积的不断扩大，养殖废水排放及由残饵、粪便、生物残骸形成的有机淤泥堆积，水体中的营养盐、有机物浓度升高，透明度下降，养殖水体有机污染不断加重，养殖环境质量逐年恶化等，目前养殖水体污染已成为备受公共关注的环境与生态问题。
可见，水质处理技术已经成为影响池塘养殖效果的一个关键因素。目前常见的处理方法，比如一般的理化处理或单一的微生物菌种处理、复合微生物制剂如酵母菌（em）等都有一定的局限性，这些水质改良剂效果单一，存在或抑菌效果差、不具备杀虫功能，或调水效果不稳定等缺陷，并没有一种同时具有解毒、溶氧、稳水、营养的多功能养殖水体改良剂。
现有技术如申请公布号为cn105995224a的中国发明专利，公开了一种多功能水产养殖水体改良剂的制备方法，将烟丝、茶籽饼、醋糟、em活性钙液共发酵，采用特殊工艺混合造粒而成，该水质改良剂通过集合微生态理论，所制水质改良剂的抑菌防病、补充营养钙等效果突出，但是该发明制备的改良剂对水体中的天然饵料藻类、浮游生物不具有显著益处，调水效果不稳定。
技术实现要素：
本发明的目的是提供多功能养殖水体改良剂的制备方法，本发明制备方法简单可行，易于工业化生产，制备的产品具有解毒、溶氧、稳水、营养等多重效果，能够有效改良水质，减少水产品病害，增加水体中营养元素，增加作为天然饵料的藻类、浮游水生物含量，从而促进水产品生长繁殖，提高养殖产量和经济效益。
为了达到上述目的，本发明提供的技术方案为：
多功能养殖水体改良剂的制备方法，包括腐植酸制备、腐植酸改性、膨润土改性、多相混合，其具体步骤如下：
腐植酸制备：将10-17份风化煤、5-10份碱金属硅酸盐和1-5份去离子水混合，在温度70-100℃下反应50-120min，得到腐植酸溶液，作为优选，将14份风化煤、7份碱金属硅酸盐和2份去离子水混合，在温度70-100℃下反应50-120min，得到腐植酸溶液，所制腐植酸中含有硅离子，具有硅肥的营养价值，不但提供了浮游水生物生长必需的有机质、硅等营养元素，也抑制了蓝、绿藻吸收营养的速度，适当控制了蓝、绿藻的繁殖，促进了硅藻的生长，便于硅藻形成优势种群；
腐植酸改性：将所制腐植酸溶于5-10%naoh溶液中，加热10-20min，再加入腐植酸重量5-9%的聚乙二醇，在氮气保护下，温度120-150℃，加热反应1-2h，得到改性腐植酸，聚乙二醇分子链作为侧基，经过引发产生游离基，与有活性的末端基的腐植酸分子链反应，引入聚乙二醇强亲水基团，得到接枝共聚物，改性腐植酸分子中的极性基团与水体中羟基作用形成氢键，所带的负电荷对带有阴离子的磷元素产生排斥作用，限制了与磷的交换，从而减小了对固定态磷的吸附，有利于提高水体中磷元素活性，减少饲养肥料的投入，节约成本；
膨润土改性：将0.1-0.15份al2(so4)3、0.1-0.3份clo2和0.05-0.1份1-羟基十二烷基三甲基溴化铵加入膨润土中，在ph值为8.7-9.5的条件下，反应30-50min后，调节ph至4.0-5.0，置于功率为1400-1600w的微波炉中，辐照加热15-30min，合成无机-有机膨润土，上述clo2电离出来的h+可与膨润土中mg2+、ca2+等金属离子交换，使得金属阳离子以可溶性盐的形式溶出，疏通膨润土孔道，使得孔壁变薄，孔隙更发达，增加内部比表面积，有利于有机质在孔道表面的附着，进一步扩大膨润土的吸附空间，提高对膨润土改性的效率，促进对水体中蓝藻产生的藻毒素的吸附灭杀；该步骤中无机聚合物将膨润土层间域撑开，使膨润土的层间域增大，再用有机表面活化剂处理，导致膨润土电荷反转，促使其表面性质发生改变，可以强烈吸附去除水体中残留的氨氮和化学需氧量，同时可以为水生物提供充足的氮源，减少病害，提高水生物的存活率和缩短繁殖周期；
多相混合：将5-30份改性膨润土、1-15份改性黄腐酸、1-15份光合细菌、3-25份活性炭、3-20份改性腐植酸搅拌混合均匀，制成水质改良剂。
本发明制备的水体改良剂提供了水生物必需的生长营养元素，能有效增加水体中的溶解氧，并降解水体中的化学需氧量，可有效改善水生物的生存环境，提高成活率，缩短繁殖周期。
作为优选，光合菌株为着色菌株和红螺菌株的复合菌株，上述复合菌株组分及其重量份为：着色菌株15-35份、球形红假单孢菌20-40份、荚膜红假单孢菌30-55份。红螺菌株可以在厌氧光照、好氧光照或好氧黑暗条件下都能够利用低分子有机物迅速增殖，有效净化水质，而着色菌科的光合细菌主要以h2s、硫代硫酸盐等作为供氢体和电子受体，用于养殖水体后能增强对底泥中硫化物的降解，可以解决水源不足、水体老化等问题。
进一步优选，光合菌株的总活菌菌数含量大于350亿个/份。
与现有技术相比，本发明的优点在于：1）本发明制备的改良剂可以有效络合、降解和吸附养殖水体以及底泥中的有毒有害物质，降解氨氮和亚硝酸盐的毒性，改善水生物的生存环境，提高成活率，减少病害，有效缩短繁殖周期；2）本发明制备的改良剂产品ph值为7.0-8.0，既符合光合细菌的生长繁殖要求（ph为7.0-8.5），也在渔业水质标准范围（淡水6.5-8.5）内，对水产品的养殖环境无副作用；3）本发明制备的改良剂中富含硅、磷等营养元素，既为硅藻的生长提供了营养，便于硅藻形成优势种群，又为水体中的浮游水生物提供了生长元素，使得藻类、浮游水生物种类和数量都大大增加，给以藻类、浮游水生物为食的鱼虾等的生长起到了积极促进的作用；4）本发明制备的改良剂可以有效增加水体中的溶解氧，并降解水体中的化学需氧量，有利于鱼类生长。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明方案作进一步说明：
实施例1：
多功能养殖水体改良剂的制备方法，包括以下具体步骤：
1）将14份风化煤、7份碱金属硅酸盐和2份去离子水混合，在温度70℃下反应50min，得到腐植酸溶液，所制备的腐植酸溶液呈弱碱性，可使的溶液中的硅酸、腐植酸不容易沉降，可有效减少改良剂在水体中形成淤积，同时含有硅离子，具有硅肥的营养价值，不但提供了浮游水生物有机质、硅等营养元素，也起到了养藻、培藻的作用；
2）将腐植酸溶于5%naoh溶液中，加入反应装置加热10min，再加入腐植酸重量5%的聚乙二醇，在氮气保护下，温度120℃，加热反应1h，得到经接枝共聚反应改性的腐植酸；
3）将0.1份al2(so4)3和0.05份1-羟基十二烷基三甲基溴化铵加入膨润土中，在ph值为8.7的条件下，反应30min后，调节ph至4.0，置于功率为1400w的微波炉中，辐照加热15min，合成无机-有机膨润土；
4）多功能养殖水体改良剂的制备方法为：将6份改性腐植酸、9份膨润土、3份黄腐酸、3份光合细菌、6份活性炭搅拌混合，形成水质改良剂，上述光合菌株成分及其重量份为：着色菌株20份、球形红假单孢菌30份、荚膜红假单孢菌50份。
实施例2：
多功能养殖水体改良剂的制备方法，包括以下具体步骤：
1）将14份风化煤、7份碱金属硅酸盐和2份去离子水混合，在温度90℃下反应70min，得到腐植酸溶液；
2）将腐植酸溶于8%naoh溶液中，加入反应装置加热15min，再加入腐植酸重量7%的聚乙二醇，在氮气保护下，温度135℃，加热反应1.5h，得到经接枝共聚反应改性的腐植酸；
3）将0.12份al2(so4)3、0.1份clo2和0.08份1-羟基十二烷基三甲基溴化铵加入膨润土中，在ph值为9.0的条件下，反应40min后，调节ph至4.5，置于功率为1500w的微波炉中，辐照加热20min，合成无机-有机膨润土，上述clo2电离出来的h+可与膨润土中mg2+、ca2+等金属离子交换，使金属阳离子以可溶性盐的形式溶出，疏通膨润土孔道，增加内部比表面积，有利于有机质在孔道表面附着，提高对膨润土改性的效率，促进对水体中蓝藻产生的藻毒素的吸附灭杀；
4）多功能养殖水体改良剂的制备方法为：将18份改性腐植酸、27份膨润土、9份黄腐酸、9份光合细菌、18份活性炭搅拌混合，形成水质改良剂，上述光合菌株成分及其重量份为：着色菌株25份、球形红假单孢菌35份、荚膜红假单孢菌45份。
实施例3：
多功能养殖水体改良剂的制备方法，包括以下具体步骤：
1）将14份风化煤、7份碱金属硅酸盐和2份去离子水混合，在温度80℃下反应60min，得到腐植酸溶液；
2）将腐植酸溶于10%naoh溶液中，加入反应装置加热20min，再加入腐植酸重量9%的聚乙二醇，在氮气保护下，温度150℃，加热反应2h，得到经接枝共聚反应改性的腐植酸，上述聚乙二醇中含有重量占比0.08%的丙酸乙酯，所加入的丙酸乙酯能协助加热破坏聚乙二醇的结构，使聚乙二醇部分弱键加快断裂，内部亲水性极性基团暴露到分子表面，并快速溶于水中，进而加速产生游离基，促进聚乙二醇与腐植酸的接枝共聚，聚乙二醇分子链作为侧基，经过引发产生游离基，与有活性的末端基的腐植酸分子链反应，引入聚乙二醇强亲水基团，得到接枝共聚物，改性腐植酸分子中的极性基团与水体中羟基作用形成氢键，所带负电荷对带有阴离子的磷元素产生排斥作用，限制与磷的交换，从而减小对固定态磷的吸附，有利于提高水体中磷元素活性，减少饲养肥料的投入，节约成本；
3）将0.15份al2(so4)3、0.2份clo2和0.1份1-羟基十二烷基三甲基溴化铵加入膨润土中，在ph值为9.5的条件下，反应50min后，调节ph至5.0，置于功率为1600w的微波炉中，辐照加热30min，合成无机-有机膨润土；
4）多功能养殖水体改良剂的制备方法为：将12份改性腐植酸、18份膨润土、6份黄腐酸、6份光合细菌、12份活性炭搅拌混合，形成水质改良剂，上述光合菌株成分及其重量份为：着色菌株30份、球形红假单孢菌35份、荚膜红假单孢菌35份。
以上实施例制得的养殖水体改良剂，分别与普通市售水体改良剂、常规养殖作为对照，在相同养殖条件下对水产品养殖场进行对照试验，测定了藻类及浮游动物的种类和数量、水产品的存活率、产量、水质等，详见表1和表2。
表1实施例对水生物的影响
表2不同时期水质监测结果
由表1可以得出，与常规养殖、普通市售对照组相比，加入实施例改良剂的养殖水体中，水产品成活率显著提高，病变率显著下降，有益于水产品生长的藻类和浮游生物种类及数量均大幅度增加，为水产品生长提供充足养料，从而促进水产品生长繁殖，使得养殖产品产量增加，上市周期缩短，提高经济效益。
由表2可以得出，在养殖过程中，常规养殖水体中氨氮、亚硝酸盐和化学需氧量的含量在逐步增加，而溶氧量呈下降趋势，水体ph值呈明显碱性；加入普通市售的对照组，虽然水体氨氮、亚硝酸盐和化学需氧量的含量减少，溶氧量增加，但效果并不显著，对养殖水体的ph没有明显效果，而加入实施例3改良剂的水体中氨氮、亚硝酸盐和化学需氧量含量分别降低12.2%、11.3%、16.4%，水生物生长所需溶氧量增加30.4%，水体ph值均处在渔业水质标准范围内。
本发明操作步骤中的常规操作为本领域技术人员所熟知，在此不进行赘述。
以上所述的实施例对本发明的技术方案进行了详细说明，应理解的是以上所述仅为本发明的具体实施例，并不用于限制本发明，凡在本发明的原则范围内所做的任何修改、补充或类似方式替代等，均应包含在本发明的保护范围之内。