一种环氧丙烷高盐高钙废水的生物脱氮方法与流程

1.本发明属于高盐废水处理领域，具体涉及一种环氧丙烷高盐高钙废水的生物脱氮方法。


背景技术：

2.环氧丙烷生产工艺主要包括氯醇法、共氧化法和双氧水氧化法。氯醇法制环氧丙烷包括石灰皂化法制环氧丙烷和烧碱皂化法制环氧丙烷。目前，国内工业化装置多为石灰皂化法制环氧丙烷，其生产废水具有高温(70～90℃)、高ph(10～14)、高盐(cacl2含量为35000～45000mg/l)、高ss(0.3～0.5％)等特点，且cod为600～2000mg/l。据悉，每生产1t环氧丙烷会产生45～55t废水和2t废渣
[1]-[6]
。据统计，2018年国内氯醇法(石灰皂化法)环氧丙烷装置规模为193.2万t/a，废水排放规模为9660～15456万m3/a。石灰皂化法制环氧丙烷行业面临极大的环保压力
1.。
[0003]
天津某环氧丙烷污水站原工艺为初沉池-活性污泥曝气池-一沉池、接触氧化池-终沉池，在进水氯离子cl-为10000～15000mg/l、cod≤1000mg/l、nh
3-n≤20mg/l条件下出水cod为40～150mg/l、nh
3-n为7～25mg/l，不能稳定达到排放标准。天津市交通建筑设计院柯雄峰等
[5]
对污水站进行改造，改造后工艺为初沉池-缺氧/好氧池(水力停留时间hrt为19.4h)-二沉池-接触氧化池(hrt为21.4h)-终沉池-混凝过滤池，改造完成后，生化段总停留时间hrt为40.8h，在处理水量约1600m3/h，稀释进水cl-约15000mg/l、ph约10.5～11.8、cod约520～782mg/l、nh
3-n约11.73～14.34mg/l条件下，出水ph为7.14～7.63，cod约25～35mg/l，nh
3-n约4.2～7.4mg/l。据了解，该套环氧丙烷装置因污水不能稳定达标，已被关停。
[0004]
山东某公司环氧丙烷污水站原有废水处理工艺为“一级沉淀-均质调节、二级沉淀-曝气池-二沉池-接触氧化池-絮凝沉淀”，因运行不稳定，出水cod不能稳定达标进行改造。惠天翔等
[4]
在二沉池与接触氧化池之间增加中间池、abr池和好氧池，abr池和好氧池的停留时间分别为6h和6h，并投加营养源(红糖与白糖)和悬浮球形填料进行培养。试运行期间在稀释进水且cl-平均值为17282mg/l、cod为440～730mg/l，最终出水cod为30～45mg/l，但长期运行后发现abr池和好氧池对于改善污水站出水水质没有作用，目前该污水站中间池、abr池、好氧池已停用。
[0005]
如前所述，如图1，目前国内石化皂化法制环氧丙烷污水站普遍采用预处理(例如：喷雾冷却+静置沉降)+两段生化法(曝气活性污泥法+接触氧化法)+混凝沉淀工艺，稳定运行状态下废水可以处理达到国家或地方排放标准，但仍存在以下问题：
[0006]
(1)污水站运行不稳定，抗冲击能力差，若来水不稳定，则出水cod难以稳定达标。
[0007]
(2)部分污水站在进水cod比较稳定的情况下，稳定运行状态生化出水cod一般在40～60mg/l，经絮凝沉淀后cod可以达到30～50mg/l。
[0008]
(3)石灰皂化法制环氧丙烷废水ph为10～12，造成喷雾冷却塔、管道和各种管道设备结垢严重；而且废水中氯离子cl-含量高达15000～28000mg/l，设备管道腐蚀严重；污水
站维修成本高。
[0009]
(4)石灰皂化法制环氧丙烷废水通常未经中和，而是在碱性条件(ph 10～12)直接进入曝气池
[2]-[6]
。曝气条件下废水中ca(oh)2与co2反应生成caco3，污泥灰分可达到70～90％以上。目前，各环氧丙烷污水站曝气池污泥浓度典型控制值为15000～30000mg/l，或导致严重的曝气池污泥淤积，或者采用强射流曝气等高鼓风能耗工艺，造成废水处理处理成本增加。
[0010]
(5)环氧丙烷皂化废水中含有二氯丙烷、二氯异丙醚等难降解污染物，废水含盐量高达3％～4.5％，各环氧丙烷污水站生化段(曝气池+接触氧化池)设计水力停留时间hrt通常在35～60h，其中曝气池hrt为21～42h，接触氧化池hrt为12～21h，曝气池污泥负荷和接触氧化池容积负荷都处于较低水平。部分企业对环氧丙烷污水站提标改造，简单采取增加生化段池容和水力停留时间hrt的方法，进一步增加投资和运行成本。
[0011]
(6)部分企业环氧丙烷污水站仍然采取加入其它低盐废水将cl-从25000～28000mg/l稀释至16000～18000mg/l后再处理的方法，增加了废水排放量，导致可回用废水资源的浪费。
[0012]
目前，国内石化皂化法制环氧丙烷污水站普遍采用预处理(例如：喷雾冷却+静置沉降)+两段生化法(曝气活性污泥法+接触氧化法)+混凝沉淀工艺，稳定运行状态下废水可以处理达到国家或地方排放标准。但是部分石灰皂化法环氧丙烷企业联产电石乙炔法聚氯乙烯，造成混合废水中氨氮(nh
3-n)、总氮(tn)达到15～35mg/l；或混入其它含氮废水。废水在高氯化钙条件下采用活性污泥法+接触氧化法工艺，虽可以使出水cod达标，但由于cacl2含量20000～50000mg/l条件下，活性污泥池与接触氧化池的ph通常低于7.0，不满足高盐条件下硝化菌对氨氮进行硝化的最佳ph与碱度条件；而且环氧丙烷废水中的高氯离子、高钙离子对耐盐硝化菌的抑制作用，导致出水nh
3-n、tn很难处理达标。
[0013]
目前，国内石灰皂化法制环氧丙烷废水主要执行《城镇污水处理厂污染物排放标准》、《石油化工行业污染物排放标准》或所在地区的地方污水排放标准。随着环境质量改善目标的不断趋严，已有部分地区要求污水排放标准提高至cod≤30mg/l、nh
3-n≤1mg/l，石灰皂化法环氧丙烷行业尚缺乏相应的高盐高钙废水的稳定生物脱氮处理技术。
[0014]
参考文献：
[0015]
1.王丽梅.环氧丙烷生产废水产生及处理现状分析[j].山东化工，2018，47(7):170-173，177.
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3.孟庆凡.高含盐环氧丙烷废水生化处理的研究[j].工业用水与废水，2000，31(1)：19-21.
[0018]
4.惠天翔,汪晓军.高含盐环氧丙烷生产废水处理工程改造[j].中国给水排水，2017，33(6)：95-97.
[0019]
5.柯雄峰,陈晓英.环氧丙烷生产废水处理改造工程设计[j].中国给水排水，2014，30(24)：72-79.
[0020]
6.江涛,刘勇.不同含盐量环氧丙烷废水处理效率的研究[j].中国氯碱，2014，1(1)：39-40.


技术实现要素：

[0021]
本发明的目的是在环氧丙烷废水高cacl2水质条件下实现生物脱氮出水nh
3-n≤5mg/l、tn≤15mg/l。
[0022]
本发明所述环氧丙烷高盐高钙废水是指氯醇法环氧丙烷生产酸化、氯醇化和皂化工艺中，使用石灰乳进行皂化反应生产环氧丙烷产生的废水。所述环氧丙烷高盐高钙废水，典型废水水质为cacl2含量约30000～45000mg/l，cod含量为500～1000mg/l、toc为160～360mg/l、nh
3-n为10～35mg/l、tn为20～50mg/l。
[0023]
本发明要解决的技术问题是环氧丙烷高盐高钙含氮废水采用活性污泥法+接触氧化法工艺，由于废水中cacl2含量为30000～45000mg/l，氯化钙废水在不外加酸、碱条件下废水的ph低于7.0；废水在曝气条件下，加入na2co3、naoh或nahco3调节废水的ph，加入的碱会与曝气中的co2、废水中cacl2、有机物分解产生的co2等发生反应生成caco3沉淀，使得整个活性污泥池、接触氧化池的ph始终维持在6.0～6.7之间，远远低于nh
3-n硝化所需要的ph 7.6～8.5；即使环氧丙烷废水在ph 12～14进入曝气池，曝气池ph仍然能够维持在6.0～6.7。
[0024]
本发明的目的是通过以下技术方案实现的：
[0025]
一种环氧丙烷高盐高钙废水的生物脱氮方法，包括预处理段、高盐生化处理段和深度处理段：
[0026]
预处理段工艺流程为初沉池-ph调节-冷却-调节池，废水在初沉池中预沉降去除悬浮物ss，采用盐酸调节ph为8.0～12.0，再通过冷却塔降温至30～38℃，进入调节池；
[0027]
高盐生化处理段工艺流程为a/o池-二沉池-接触氧化池-混凝沉淀池；所述a/o池水力停留时间hrt为12～24h，污泥浓度mlss为6000～30000mg/l，其中a池采用曝气搅拌并控制溶氧为0.1～0.3mg/l，a池水力停留时间hrt为6～12h，其中o池采用旋流曝气或射流曝气，并控制出水口溶解氧为2.0～5.0mg/l，o池水力停留时间hrt为6～12h；硝化液回流比为100％～300％；所述接触氧化池采用生物绳填料或mbbr填料，水力停留时间hrt为8～20h；二沉池污泥回流比为100～150％；
[0028]
所述a/o池与接触氧化池均投加适盐脱氮微生物；优选的，a/o池与接触氧化池适盐脱氮微生物的投加浓度为2～20mg/l；
[0029]
所述a/o池或/和接触氧化池投加生物促进剂；
[0030]
所述a/o池采用多点进水，进水点按a/o池面积均匀布置，进水流量按进水点数量平均分配；其中a池进水点不少于2个，o池进水点不少于2个；
[0031]
所述二沉池表面负荷(按环氧丙烷高盐高钙废水设计处理水量)为0.2～1.5m3/(m2·
h)；
[0032]
废水深度处理段采用臭氧氧化-接触氧化耦合工艺；所述臭氧氧化采用o3/h2o2工艺，臭氧氧化池水力停留时间hrt为1.0～2.0h，其中臭氧接触区0.5～1.0h，臭氧反应区0～1.5h，臭氧脱气区0～0.5h；所述接触氧化分成2格，水力停留时间为2.0～4.0h，每格的停留时间均为1.0～2.0h，其中接触氧化第一格出水回流至臭氧氧化池臭氧接触区，回流比为100～200％；
[0033]
所述废水高盐生化处理段混凝沉淀池产生的污泥与二沉池排放的污泥全部回流至废水预处理段进水口，与废水充分搅拌混合，在初沉池进行沉降分离。
[0034]
优选的，高盐生化处理段中，a/o池投加碳酸氢钠溶液，碳酸氢钠投加浓度为200～1000mg/l且投加点不少于4个；接触氧化池投加碳酸氢钠溶液，碳酸氢钠投加浓度为200～1000mg/l且投加点不少于2个。
[0035]
优选的，高盐生化处理段中，接触氧化池第二格出水回流至a/o池的a池，回流比为100～300％；且所述二沉池表面负荷为0.2～0.5m3/(m2·
h)。
[0036]
优选的，所述适盐脱氮微生物来源于渗滤液废水生化池具有硝化和反硝化的活性污泥，且生化池tds不低于20000mg/l；进一步优选，所述生化池采用a/o、两极a/o或mbr生化工艺。
[0037]
优选的，所述生物促进剂选自酵母浸粉、玉米浆干粉、黄腐酸钾中的一种或多种，且总投加量为5～200mg/l。
[0038]
优选的，高盐生化处理段中，增加一个适盐脱氮活性污泥培养池，所述培养池培养的耐盐脱氮污泥连续加入a/o池或高盐生化处理段接触氧化池，投加浓度为2～10mg/l；所述培养池内，将所述适盐脱氮微生物在nacl含量为20000～45000mg/l、ph为8.1～8.5、溶解氧为2.0～4.0mg/l、进水nh
3-n为60～100mg/l、进水cod为200～400mg/l且水力停留时间为120～240h条件下进行驯化培养。
[0039]
优选的，所述臭氧氧化，臭氧投加量为10～30mg/l，臭氧和h2o2的质量比为1:0.4～1:0.6。
[0040]
与现有技术相比，本发明上述技术方案的原理及有益技术效果包括：
[0041]
1、在废水预处理段：废水与高盐生化处理段二沉池产生的剩余生化污泥、混凝沉淀池产生的物化污泥充分混合后进入初沉池沉降，去除悬浮物后再冷却降温，并将废水ph从10～14降低至8.0～9.0、9.1～9.5、9.6～10.5、10.6～12.0，其有益效果包括：
[0042]
降低进水ph，显著减少冷却塔结垢和堵塞问题，显著降低冷却塔维修成本；
[0043]
显著降低污水设备和管道的结垢问题；
[0044]
显著降低废水高盐生化处理段曝气池活性性污泥无机灰分含量；
[0045]
显著减少废水高盐生化生化处理段污泥产率：进水ph越低，废水中的氢氧化钙与曝气池中二氧化碳生成的碳酸钙污泥量也越少；
[0046]
二沉池剩余污泥与混凝沉淀污泥通过初沉池，对cod的吸附去除率可达到3％～10％，尤其是在上游来水出现波动，对难降解cod的吸附去除率可达到10％～20％。
[0047]
2、本发明环氧丙烷废水氯化钙含量为30000～45000mg/l，氯化钙为强酸弱碱盐，现有技术采用曝气活性污泥法+接触氧化单点进水工艺，即使大量投加氢氧化钠、碳酸钠或其它碱性溶液，活性污泥池内ph在曝气条件下只能维持在6.0～6.7，而接触氧化池内ph在曝气条件下只能维持在6.5～7.2，都不满足2％～4.5％高盐废水条件下nh
3-n亚硝化与硝化所需要的ph 7.6～9.0：
[0048]
本发明废水高盐生化处理段采用a/o多点进水工艺，其中a池进水点不少于2个，o池进水点不少于2个；并且接触氧化池第二格出水回流至a/o池进水端：既可以充分利用ph为8.0～9.0、9.1～9.5、9.6～10.5或10.6～12.0所具有的碱度和ph调节能力；而且通过多点进水实现a/o池内多个ph为7.6～9.0的微环境，创造有利于耐盐硝化菌的生长代谢环境，从而提高环氧丙烷高盐高钙废水在a/o池整体低ph值条件下具备耐盐硝化菌对氨氮硝化所需要的ph与碱度条件；
[0049]
本发明采用a/o多点进水工艺，并且碳酸氢钠溶液在a/o池与接触氧化池分别进行多点投加，进一步强化a/o与接触氧化池的微环境更适合耐盐硝化菌所需的ph与碱度条件；当接触氧化池作为硝化单元使用，接触氧化池第二格出水回流至a/o进行反硝化；
[0050]
本发明在高盐生化处理段投加微生物生长促进剂，提高耐盐硝化菌的耐盐能力、耐低ph生长代谢能力和硝化能力；为进一步提高耐盐硝化菌的耐盐硝化能力，本发明所使用的生长促进剂选自酵母浸粉、玉米浆干粉、黄腐酸钾中的一种或多种。
[0051]
本发明在高盐生化处理段增加一个适盐脱氮微生物培养池，培养条件为a/o工艺，nacl含量2％～4.5％、ph为7.5～8.5、溶解氧为2.0～4.0mg/l、水温30～38℃、水力停留时间hrt为120～240h；进水碳源为环氧丙烷装置副产二氯丙烷废液并稀释成cod为200～400mg/l、进水氨氮浓度为60～100mg/l；所培养出来的适盐硝化菌与反硝化菌连续加入a/o池与接触氧化池。
[0052]
通过上述多种方法的联合使用，环氧丙烷高盐高钙废水在进水cacl2含量为30000～45000mg/l、cod为500～1000mg/l、toc为160～360mg/l、nh
3-n为10～35mg/l、tn为20～50mg/l、ph为8.0～12.0条件下，使a/o-二沉池或混凝沉淀池出水nh
3-n稳定低于5mg/l、tn稳定低于15mg/l。
[0053]
3、本发明可实现出水cod≤30mg/l、toc≤10mg/l、nh
3-n≤5mg/l、tn≤15mg/l。
[0054]
作为本发明技术方案的优选方案一：
[0055]
预处理段：调节池ph为11.5；
[0056]
高盐生化处理段：a/o池水力停留时间hrt为20h，污泥浓度mlss为30000mg/l、有效污泥浓度mlvss为6000mg/l，其中a池溶氧为0.2mg/l，a池水力停留时间hrt为8h；o池出水口溶解氧为3.0～4.0mg/l，o池水力停留时间hrt为12h；接触氧化池停留时间为8h，且第二格出水回流至a/o池的回流比为100％；二沉池污泥回流比为100％、硝化液回流比为300％；二沉池表面负荷为按环氧丙烷高盐高钙废水设计处理水量为0.8m3/(m2·
h)。
[0057]
a/o池采用多点进水，a池进水点为10个，o池进水点为5个；
[0058]
a/o池与接触氧化池均多点投加碳酸氢钠溶液；a池投加点8个，o池投加点12个，投加点与进水点错位等间距布置，碳酸氢钠投加总浓度为400mg/l；接触氧化池第1格投加点2个，接触氧化池第2格投加点2个，投加点按接触氧化池面积等间距布置，接触氧化池碳酸氢钠投加总浓度为200mg/l。
[0059]
废水深度处理段：臭氧氧化池水力停留时间hrt为1.2h，其中臭氧接触区0.5h，臭氧反应区0.5h，臭氧脱气区0.2h；接触氧化池水力停留时间为3h，分成2格，每格的停留时间均为1.5h，其中接触氧化第一格出水回流至臭氧氧化池臭氧接触区，回流比为100％；臭氧投加浓度为10mg/l，h2o2投加浓度为6mg/l。
[0060]
作为优选方案一的进一步优选技术方案，高盐生化处理段：a/o池与接触氧化池均投加适盐脱氮微生物20mg/l与生物促进剂20mg/l。
[0061]
该方案进一步增加的有益效果包括：
[0062]
1、废水预处理段ph维持在11.5；
[0063]
2、在保证脱氮硝化稳定的前提下，优化了a/o与接触氧化池的停留时间与功能分配；高盐生化处理段a/o池hrt为20h，接触氧化池hrt为8h；可应用于环氧丙烷高盐高钙污水站处理含氮废水的改造与工艺参数调整；
[0064]
3、可实现出水cod≤30mg/l、toc≤10mg/l、nh
3-n≤1mg/l、tn≤10mg/l。
[0065]
作为本发明技术方案的优选方案之二：
[0066]
废水预处理段：加盐酸调节废水ph为10.5；
[0067]
高盐生化处理段：a/o池水力停留时间hrt为20h，污泥浓度mlss为12000mg/l、有效污泥浓度mlvss为4000mg/l，其中a池溶氧为0.2mg/l，a池水力停留时间hrt为10h，o池出水口溶解氧为4.0mg/l；o池水力停留时间hrt为10h；接触氧化池停留时间hrt为12h，且第二格出水回流至a/o池的回流比为100％；
[0068]
二沉池表面负荷按环氧丙烷高盐高钙废水设计处理水量为0.5m3/(m2.h)；
[0069]
a/o池采用多点进水，a池进水点为10个，o池进水点为6个；
[0070]
a/o池与接触氧化池均采用多点投加碳酸氢钠溶液，a池投加点6个，o池投加点12个，且投加点与进水点错位等间距布置，碳酸氢钠投加总浓度为400mg/l；接触氧化池碳酸氢钠投加总浓度为400mg/l，接触氧化池第一格投加点4个，接触氧化池第二格投加点4个，投加点按接触氧化池面积等间距布置
[0071]
深度处理段：臭氧氧化池水力停留时间hrt为1h，其中臭氧接触区0.5h，臭氧反应区0.5h；接触氧化池分成2格，水力停留时间为2h，每格的停留时间均为1h，其中接触氧化第一格出水回流至臭氧氧化池臭氧接触区，回流比为100％；臭氧投加浓度为15mg/l，h2o2投加浓度为9mg/l。
[0072]
作为优选方案二的进一步优选技术方案，高盐生化处理段：a池碳酸氢钠投加总浓度为200mg/l，o池碳酸氢钠投加总浓度为200mg/l。
[0073]
作为优选方案二的进一步优选技术方案，高盐生化处理段：a/o池与接触氧化池均投加适盐脱氮微生物20mg/l与生物促进剂20mg/l。
[0074]
该方案进一步增加的有益效果包括：
[0075]
1、废水预处理段ph降至10.5，减少了冷却塔、管道等结垢问题；使高盐生化处理段活性污泥mlvss/mlss提升至0.3以上，降低了污泥产率与污泥处置费用；
[0076]
2、在保证脱氮硝化稳定的前提下，优化了a/o与接触氧化池的停留时间与功能分配；高盐生化处理段hrt为30h，hrt与现有技术环氧丙烷污水站hrt相比存在优势；因此可以在现有环氧丙烷污水站处理工艺基础上进行改造；
[0077]
3、可实现出水cod≤30mg/l、toc≤10mg/l、nh
3-n≤1mg/l、tn≤10mg/l。
[0078]
作为本发明技术方案的优选方案之三：
[0079]
预处理段：加盐酸调ph为8.5；
[0080]
高盐生化处理段：a/o池水力停留时间hrt为16h，污泥浓度mlss为6000mg/l、有效污泥浓度mlvss为3600mg/l，其中a池溶氧为0.3mg/l，a池水力停留时间hrt为8h，o池出水口溶解氧为3.0～4.0mg/l，o池水力停留时间hrt为8h；接触氧化池停留时间为16h，且第二格出水回流至a/o池的回流比为200％；二沉池污泥回流比为100％、硝化液回流比为200％；
[0081]
二沉池表面负荷为按环氧丙烷高盐高钙废水设计处理水量为0.36m3/(m2·
h)；
[0082]
a/o池采用多点进水，a池进水点为2个，o池进水点为2个；
[0083]
a/o池与接触氧化池采用多点投加碳酸氢钠溶液，a池投加点12个，o池投加12个，且碳酸氢钠投加点与进水点错位等间距布置，碳酸氢钠投加总浓度为800mg/l；接触氧化池第一格投加点6个，接触氧化池第二格投加点6个，接触氧化池碳酸氢钠投加总浓度为
800mg/l，碳酸氢钠投加点按接触氧化池面积等间距布置；
[0084]
深度处理段：臭氧氧化池水力停留时间hrt为2.0h，其中臭氧接触区0.5h，臭氧反应区1.0h，臭氧脱气区0.5h；接触氧化池分成2格，水力停留时间为4h，每格的停留时间均为2h，其中接触氧化第一格出水回流至臭氧氧化池臭氧接触区，回流比为100％；臭氧投加浓度为20mg/l，h2o2投加浓度为10mg/l。
[0085]
作为优选方案三的进一步优选技术方案，高盐生化处理段：a/o池投加耐盐脱氮微生物20mg/l和生物促进剂20mg/l；接触氧化池投加耐盐脱氮微生物10mg/l和生物促进剂10mg/l。
[0086]
该方案进一步增加的有益效果包括：
[0087]
1、废水预处理段ph降至8.5，进一步减少冷却塔、管道等结垢问题；使高盐生化处理段活性污泥mlvss/mlss提升至0.6以上，进一步降低污泥产率与污泥处置费用；
[0088]
2、在保证脱氮硝化稳定的前提下，优化了a/o与接触氧化池的停留时间与功能分配；高盐生化处理段hrt为32h，可应用于环氧丙烷高盐高钙污水站的改造或新建；
[0089]
3、可实现出水cod≤30mg/l、toc≤10mg/l、nh
3-n≤1mg/l、tn≤10mg/l；同时降低废水处理成本。
附图说明
[0090]
图1为现有技术中环氧丙烷废水处理工艺流程图。
[0091]
图2为本发明环氧丙烷高盐高钙废水的生物脱氮工艺流程图。
具体实施方式
[0092]
某环氧丙烷生产企业采用石灰皂化法制环氧丙烷生产高cacl2废水，废水中cacl2含量为4.5％，同时该生产企业联产电石乙炔法聚氯乙烯，导致废水中的nh
3-n、tn浓度较高，两股生产废水混合后的高盐高钙废水水质见表1。
[0093]
表1.环氧丙烷高盐高钙废水水质指标
[0094][0095]
以上述废水为处理对象，采用本发明一种环氧丙烷高盐高钙废水的生物脱氮方法对其进行处理。下面结合具体实施例对本发明的技术方案进行进一步说明。
[0096]
对比例1
[0097]
采用图1所示的“预处理-活性污泥法+接触氧化法两段式工艺-深度处理”处理环氧丙烷高盐高钙废水(表1)，具体工艺流程及工艺参数如下：
[0098]
(1)预处理段
[0099]
预处理段工艺流程为喷雾冷却-初沉池-ph调节：环氧丙烷高盐高钙废水先进入冷却塔进行喷雾冷却，将温度降至40℃，随后进入初沉池进行重力沉降，将废水的ss从300mg/l降低至70mg/l，然后进入ph调节池，采用盐酸将废水ph调节为11.4。
[0100]
(2)生化处理段
[0101]
生化处理段工艺流程为活性污泥法-沉淀池-接触氧化池：ph调节池废水进入曝气
活性污泥池进行处理，处理后泥水进入沉淀池进行泥水分离，上清液进入后续接触氧化池，沉降后污泥回流至曝气活性污泥池，剩余污泥排入污泥浓缩池。
[0102]
其中，活性污泥池采用微孔曝气，ph为6.5～6.7，污泥浓度mlss为28000～29000mg/l，有效污泥浓度mlvss为3500～3600mg/l，水力停留时间为50h，出口处溶氧为4.5～4.8mg/l；
[0103]
二沉池表面负荷(按环氧丙烷高盐高钙废水设计处理水量)为1.5m3/(m2·
h)，污泥回流比为100％；
[0104]
接触氧化池采用生物绳填料，并控制ph为6.6～6.7，溶氧为5.2～5.4mg/l，水力停留时间hrt为18h。
[0105]
(3)深度处理段
[0106]
深度处理段工艺流程为混凝沉淀：接触氧化池出水进入混凝沉淀池，通过投加聚合硫酸铁pfs和阴离子聚丙烯酰胺pam进行混凝沉淀，沉淀后上清液外排，沉淀污泥排入污泥浓缩池进行进一步处理。
[0107]
其中，混凝沉淀池pfs投加量为50ppm，阴离子pam投加量为3ppm，出水ph为6.2～6.3。
[0108]
(4)污泥处理段
[0109]
初沉池、二沉池和混凝沉淀池污泥均排入污泥浓缩池进行进一步浓缩后压滤。
[0110]
经过图1所示工艺处理高盐高钙废水，处理结果如表2所示，最终出水cod≤50mg/l，但出水nh
3-n和tn去除率很低。
[0111]
表2.对比例1处理效果
[0112][0113]
实施例1
[0114]
采用“预处理-高盐生化处理-深度处理”工艺(图2)处理环氧丙烷高盐高钙废水(表1)，具体工艺流程及工艺参数如下：
[0115]
(1)预处理段
[0116]
预处理段工艺流程为初沉池-ph调节-冷却-调节池：环氧丙烷高盐高钙废水先进入初沉池进行预沉降，降低废水中的ss，然后进入ph调节池，加盐酸调节ph为8.5，随后通过冷却塔降温至37℃，进入调节池。
[0117]
(2)高盐生化处理段
[0118]
高盐生化处理段工艺流程为a/o池-二沉池-接触氧化池-混凝沉淀池：经过预处理的废水进入a/o池进行硝化反硝化脱氮反应，降解废水中的nh
3-n和tn，随后进入二沉池进行泥水分离，沉降后上清液进入接触氧化池，进行进一步的生化处理，出水进入混凝沉淀池进行混凝处理，进一步降低水中的cod与ss，为深度处理段提供良好水质条件。
[0119]
其中，a/o池污泥浓度mlss为6000mg/l，有效污泥浓度mlvss为3600mg/l；
[0120]
a/o池水力停留时间hrt为20～60h，不同停留时间下对应不同的试验方法(具体见表3)，其中方法a对应水力停留时间20h，方法b对应水力停留时间40h，方法c对应水力停留时间60h，方法d对应水力停留时间80h；a池与o池水力停留时间比为1:2。
[0121]
a池采用曝气搅拌，并控制出口端溶氧为0.1～0.2mg/l；
[0122]
o池采用旋流曝气，控制出口端溶氧为2.0～5.0mg/l，控制硝化液回流比为150％。
[0123]
二沉池表面负荷(按环氧丙烷高盐高钙废水设计处理水量)为0.8m3/(m2·
h)，污泥回流比为100％。
[0124]
接触氧化池分为两格，采用生物绳填料及旋流曝气，控制出口端溶氧为5.0mg/l，水力停留时间hrt为12h。
[0125]
混凝沉淀池通过投加聚合硫酸铁pfs和阴离子聚丙烯酰胺pam进行混凝沉淀，且pfs和pam投加量分别为50ppm和2ppm。
[0126]
a/o池和接触氧化池均连续投加碳酸钠溶液，a/o池和接触氧化池中投加碳酸氢钠浓度均为400mg/l。
[0127]
a/o池投加适盐脱氮微生物，适盐脱氮微生物来源于渗滤液废水生化池具有硝化和反硝化的活性污泥，且该生化池tds不低于20000mg/l，投加量为0～2ppm(具体见表3)。
[0128]
(3)深度处理段
[0129]
深度处理段工艺流程为臭氧氧化-接触氧化：高盐生化处理后的废水进入臭氧氧化池，进行深度氧化处理，降低废水cod，并提高废水的可生化性，随后进入接触氧化池进行处理，进一步降低废水中的cod和nh
3-n；
[0130]
其中，臭氧氧化池采用o3/h2o2催化氧化工艺，o3投加量为20mg/l，h2o2投加量为10mg/l；
[0131]
臭氧氧化池水力停留时间hrt为1.2h，其中臭氧接触区0.5h，臭氧反应区0.5h，臭氧脱气区0.2h；
[0132]
接触氧化池分成2格，水力停留时间为4h，每格的停留时间均为2h；
[0133]
接触氧化第一格出水回流至臭氧氧化池臭氧接触区，回流比为100％。
[0134]
(4)污泥处理段
[0135]
高盐生化处理段混凝沉淀池产生的污泥，与二沉池排放的污泥，全部回流至废水预处理段进水口，与废水充分搅拌混合，在初沉池进行沉降分离。
[0136]
表3.投加耐盐脱氮微生物对环氧丙烷高盐高钙废水生物脱氮(硝化)的影响
[0137][0138]
与现有技术相比(对比例1)，采用本实施例方法处理环氧丙烷高盐高钙废水，在不同条件下nh
3-n的处理效果会有不同程度的提高，不同方法下的处理效果如表3所示。
[0139]
结论：(1)单纯增加a/o活性污泥池的水力停留时间，不能降低出水氨氮；(2)a/o池
投加适盐脱氮微生物后，有明显的nh
3-n硝化去除作用；(3)环氧丙烷高盐高钙废水仅通过在a/o池投加适盐脱氮微生物，不能使出水氨氮达标。
[0140]
实施例2
[0141]
本实施例技术方案所采用的处理工艺及工艺参数均基于实施例1，如不加特殊说明，其技术方案与工艺参数与实施例1相同。
[0142]
本实施例与实施例1的不同之处在于：
[0143]
(1)预处理段
[0144]
在ph调节池中，采用盐酸调节废水ph为10.0，随后通过冷却塔降温至37℃后进入调节池。
[0145]
(2)高盐生化处理段
[0146]
a/o池污泥浓度mlss为12000mg/l，有效污泥浓度mlvss为3600mg/l，水力停留时间hrt为20h，其中a池6h，o池14h；
[0147]
o池采用射流曝气，并控制出口端溶氧为3.0mg/l，控制硝化液回流比为180％；
[0148]
二沉池表面负荷(按环氧丙烷高盐高钙废水设计处理水量)为0.8m3/(m2·
h)，污泥回流比为60％；
[0149]
接触氧化池采用mbbr填料及旋流曝气，控制出口端溶氧为4.0mg/l；
[0150]
接触氧化池水力停留时间hrt为8～20h，不同停留时间对应不同的试验方法，其中方法a对应水力停留时间8h，方法b对应水力停留时间14h，方法c对应水力停留时间20h(具体见表4)；
[0151]
a/o池和接触氧化池均投加适盐脱氮微生物，适盐脱氮微生物来源于渗滤液废水生化池具有硝化和反硝化的活性污泥，且生化池tds不低于20000mg/l；
[0152]
其中a/o池适盐脱氮微生物投加量为2mg/l，接触氧化池适盐脱氮微生物投加量为0～2mg/l(具体见表4)。
[0153]
(3)深度处理段
[0154]
臭氧氧化池中o3投加量为18mg/l，h2o2投加量为8mg/l；
[0155]
臭氧氧化池水力停留时间hrt为1.2h，其中臭氧接触区0.2h，臭氧反应区0.7h，臭氧脱气区0.3h。
[0156]
接触氧化池分成2格，水力停留时间为2.6h，每格的停留时间均为1.3h；
[0157]
接触氧化第一格出水回流至臭氧氧化池臭氧接触区，回流比为110％。
[0158]
表4.投加耐盐脱氮菌对环氧丙烷高盐高钙废水生物脱氮(硝化)的影响
采用本实施例方法处理环氧丙烷高盐高钙废水，与实施例1相比，高盐生化处理段接触氧化池投加适盐脱氮微生物，不同方法下的处理效果如表4所示。
[0159]
结论：(1)单纯增加高盐生化处理段接触氧化池的水力停留时间，出水nh
3-n降低不明显；(2)高盐生化处理段接触氧化池投加适盐脱氮微生物后，有明显的硝化作用；(3)高盐高钙废水仅通过在生化系统投加适盐脱氮微生物，难以使高盐生化处理段出水nh
3-n≤1mg/l。
[0160]
实施例3
[0161]
本实施例技术方案所采用的处理工艺及工艺参数均基于实施例2，如不加特殊说明，其技术方案与工艺参数与实施例2相同。
[0162]
本实施例与实施例2的不同之处在于：
[0163]
(1)预处理段
[0164]
在ph调节池中，采用盐酸将环氧丙烷高盐高钙废水的ph调节为9.6，随后通过冷却塔降温至37℃后进入调节池。
[0165]
(2)高盐生化处理段
[0166]
a/o池污泥浓度mlss为10000mg/l，有效污泥浓度mlvss为3600mg/l，水力停留时间hrt为20h，a池停留时间6h，o池停留时间14h；a池溶氧为0.3mg/l。o池采用射流曝气，并控制出口端溶氧为4.0mg/l，控制硝化液回流比为200％。
[0167]
二沉池表面负荷(按环氧丙烷高盐高钙废水设计处理水量)为1.1m3/(m2·
h)，污泥回流比为70％。
[0168]
接触氧化池采用mbbr填料及微孔曝气，控制出口端溶氧为5.0mg/l，水力停留时间hrt为14h。
[0169]
a/o池和接触氧化池均投加适盐脱氮微生物，所述适盐脱氮微生物来源于渗滤液废水生化池具有硝化和反硝化的活性污泥，且生化池tds不低于20000mg/l。
[0170]
a/o池和接触氧化池均采用多点进水(具体见表5)。
[0171]
(3)深度处理段
[0172]
臭氧氧化池中o3投加量为15mg/l，h2o2投加量为7mg/l；
[0173]
臭氧氧化池水力停留时间hrt为1.5h，其中臭氧接触区0.5h，臭氧反应区0.7h，臭氧脱气区0.3h。
[0174]
接触氧化池分成2格，水力停留时间为3h，每格的停留时间均为1.5h；
[0175]
接触氧化第一格出水回流至臭氧氧化池臭氧接触区，回流比为120％。
[0176]
表5.多点进水对环氧丙烷高盐高钙废水生物脱氮(硝化)处理效果
[0177][0178][0179]
注：a/o进水点“1+1”表示a池进水点1个，o池进水点1个，依此类推；接触氧化进水点“1+1”表示接触氧化第一格进水点1个，第二格进水点1个，依此类推。
[0180]
采取本实施例方法处理高盐高钙废水，与实施例2相比，a/o池和高盐生化处理段接触氧化池采用了多点进水，利用进水的高ph，在系统中形成了多处ph7.8～8.2的微环境，为硝化菌提供了更为适宜的ph和碱度环境，从而提高系统的硝化效率，不同方法下的处理效果如表5所示。
[0181]
结论：(1)碱性进水条件下，增加进水点可以提高nh
3-n硝化去除率；(2)增加进水点数，可以使高盐生化处理段出水nh
3-n≤5mg/l。
[0182]
实施例4
[0183]
本实施例技术方案所采用的处理工艺及工艺参数均基于实施例3，如不加特殊说明，其技术方案与工艺参数与实施例3相同。
[0184]
本实施例与实施例3的不同之处在于：
[0185]
(1)预处理段
[0186]
在ph调节池，采用盐酸调节环氧丙烷高盐高钙废水ph为10.5，随后通过冷却塔降温至36℃后进入调节池。
[0187]
(2)高盐生化处理段
[0188]
a/o池污泥浓度mlss为12000mg/l，有效污泥浓度mlvss为4000mg/l，水力停留时间hrt为20h，其中a池6h，o池14h；a池溶解氧为0.2mg/l；o池采用旋流曝气，并控制出口端溶氧为3.0mg/l，控制硝化液回流比为250％。
[0189]
二沉池表面负荷(按环氧丙烷高盐高钙废水设计处理水量)为1.2m3/(m2·
h)，污泥回流量为80％。
[0190]
接触氧化池采用生物绳填料及微孔曝气，控制出口端溶氧为4..0mg/l，水力停留时间hrt为14h。
[0191]
a/o池和接触氧化池均投加适盐脱氮微生物，所述适盐脱氮微生物来源于渗滤液废水生化池具有硝化和反硝化的活性污泥，且生化池tds不低于20000mg/l，投加量均为2mg/l。
[0192]
a/o池采用多点进水，其中，a池进水点为6个，o池进水点为4个。
[0193]
a/o池和接触氧化池均采用多点投加碳酸钠溶液，碳酸氢钠投加点设置具体见表6，且a/o池碳酸氢钠投加点与沟渠进水点错位等间距布置，接触氧化池碳酸氢钠投加点按接触氧化池面积等间距布置；每个投加点碳酸钠投加浓度均等。
[0194]
(3)深度处理段
[0195]
臭氧氧化池中o3投加量为10mg/l，h2o2投加量为5mg/l；
[0196]
臭氧氧化池水力停留时间hrt为1.2h，其中臭氧接触区0.5h，臭氧反应区0.6h，臭氧脱气区0.1h。
[0197]
接触氧化池分成2格，水力停留时间为2h，每格的停留时间均为1h；
[0198]
接触氧化第一格出水回流至臭氧氧化池臭氧接触区，回流比为100％。
[0199]
表6.碳酸氢钠多点投加对环氧丙烷废水生物脱氮(硝化)处理效果
[0200][0201]
注：a/o碳酸氢钠投加点“0+1”表示a池投加点0个，o池进水点1个，依此类推；接触氧化碳酸氢钠投加点“1+0”表示接触氧化第一格投加点1个，第二格投加点0个，依次类推。
[0202]
与实施例3相比，本实施例在a/o池和高盐生化处理段接触氧化池采用多点投加碳酸氢钠溶液，减少了碳酸氢钠与ca
2+
形成碳酸钙的损耗量，为硝化菌提供了更为适宜的ph和碱度环境，提高了系统的硝化效率，不同方法下的处理效果如表6所示。
[0203]
结论：(1)在多点进水基础上，增加nahco3多点投加，可以提高nh
3-n硝化去除率；(2)增加nahco3多点投加，可以使出水nh
3-n≤3mg/l。
[0204]
实施例5
[0205]
本实施例技术方案所采用的处理工艺及工艺参数均基于实施例4，如不加特殊说明，其技术方案与工艺参数与实施例4相同。
[0206]
本实施例与实施例4的不同之处在于：
[0207]
(1)预处理段
[0208]
在ph调节池中，采用盐酸调节环氧丙烷高盐高钙废水ph为10.5，随后通过冷却塔
降温至36℃后进入调节池。
[0209]
(2)高盐生化处理段
[0210]
a/o池污泥浓度mlss为15000mg/l，有效污泥浓度mlvss为4100mg/l，水力停留时间hrt为20h，其中a池6h，o池14h；a池溶氧为0.2mg/l；o池采用射流曝气，出口端溶氧为4.5mg/l，硝化液回流比为260％。
[0211]
二沉池表面负荷(按环氧丙烷高盐高钙废水设计处理水量)为0.8m3/(m2·
h)，污泥回流比为100％。
[0212]
接触氧化池采用生物绳填料及旋流曝气，生物绳填料直径至20mm，安装间距为100mm
×
100mm，出口端溶氧为4.8mg/l，水力停留时间hrt为14h。
[0213]
a/o池采用多点进水，其中，a池进水点为6个，o池进水点为4个。
[0214]
a/o池和高盐生化处理段接触氧化池均采用多点投加碳酸钠溶液；其中，a池投加点2个，o池投加点5个，且碳酸氢钠投加点与沟渠进水点错位等间距布置；接触氧化池第一格投加点6个，第二格投加点6个，接触氧化池碳酸氢钠投加点按接触氧化池面积等间距布置；每个投加点碳酸钠投加浓度均等。
[0215]
a/o池和高盐生化处理段接触氧化池均投加生物促进剂安琪酵母浸粉，且投加量为0～20mg/l(具体见表7)。
[0216]
(3)深度处理段
[0217]
臭氧氧化池中o3投加量为30mg/l，h2o2投加量为15mg/l；
[0218]
臭氧氧化池水力停留时间hrt为2h，其中臭氧接触区0.5h，臭氧反应区1.2h，臭氧脱气区0.3h。
[0219]
接触氧化池第一格出水回流至臭氧氧化池臭氧接触区，回流比为200％。
[0220]
表7.同时投加生物促进剂与碳酸氢钠对环氧丙烷废水生物脱氮(硝化)处理效果
[0221]
[0222]
与实施例4相比，本实施例在a/o池和高盐生化处理段接触氧化池均投加生物促进剂，提高了生化系统内的微生物活性，不同方法下的处理效果如表7所示。
[0223]
结论：在投加适盐脱氮微生物+多点进水+多点投加nahco3的基础上进一步投加生物促进剂，能够显著降低出水nh
3-n，并且最终出水nh
3-n可降至2mg/l以下。
[0224]
实施例6
[0225]
本实施例技术方案所采用的处理工艺及工艺参数均基于实施例5，如不加特殊说明，其技术方案与工艺参数与实施例5相同。
[0226]
本实施例与实施例5的不同之处在于：
[0227]
(1)预处理段
[0228]
在ph调节池中，采用盐酸调节环氧丙烷高盐高钙废水ph为11.0，随后通过冷却塔降温至37℃后进入调节池。
[0229]
(2)高盐生化处理段
[0230]
a/o池污泥浓度mlss为25000mg/l，有效污泥浓度mlvss为5000mg/l，水力停留时间hrt为20h，其中a池6h，o池14h；
[0231]
o池采用旋流曝气，并控制出口端溶氧为4.6mg/l，控制硝化液回流比为130％。
[0232]
二沉池表面负荷按环氧丙烷高盐高钙废水设计处理水量为0.9m3/(m2·
h)，污泥回流比为110％。
[0233]
接触氧化池采用生物绳填料及微孔曝气，控制出口端溶氧为4.5mg/l，水力停留时间hrt为14h。
[0234]
a/o池采用多点进水，其中，a池进水点为6个，o池进水点为4个。
[0235]
a/o池和高盐生化处理段接触氧化池均采用多点投加碳酸钠溶液，其中，a池投加点6个，o池投加点6个，且碳酸氢钠投加点与沟渠进水点位置等间距错位布置；接触氧化第一格投加点6个，第二格投加点6个，接触氧化池碳酸氢钠投加点按接触氧化池面积等间距
布置；每个投加点碳酸钠投加浓度均等。
[0236]
a/o池和高盐生化处理段接触氧化池均投加生物促进剂黄腐酸钾，且投加量均为10mg/l。
[0237]
增加一个适盐脱氮微生物培养池，所述适盐脱氮微生物来源于渗滤液废水a/o生化池具有硝化和反硝化的活性污泥，且a/o生化池tds不低于20000mg/l，投加浓度为0～10mg/l。培养池内，将适盐脱氮微生物在nacl含量为3.3％～3.6％、ph为7.4～7.6、溶解氧为3.0～3.4mg/l、进水nh
3-n为80～86mg/l而出水nh
3-n不超过3mg/l、进水碳源为环氧丙烷装置生产副产二氯丙烷废液且进水cod为320～360mg/l而出水cod不超过35mg/l、水力停留时间为200～210h条件下进行培养。培养池内经过培养驯化后的污泥连续投加至a/o池内。
[0238]
(3)深度处理段
[0239]
臭氧氧化池中o3投加量为25mg/l，h2o2投加量为12mg/l；
[0240]
臭氧氧化池水力停留时间hrt为1.7h，其中臭氧接触区0.3h，臭氧反应区1.2h，臭氧脱气区0.2h。
[0241]
接触氧化池第一格出水回流至臭氧氧化池臭氧接触区，回流比为120％。
[0242]
表8.连续投加适盐脱氮微生物对环氧丙烷废水生物脱氮处理效果的影响
[0243][0244][0245]
与实施例5相比，本实施例a/o池增加一套脱氮菌剂培养系统，经过培养驯化后的污泥连续投加至a/o池内，为系统源源不断地提供高活性、高脱氮能力的微生物，从而提高并保证系统的脱氮能力，不同方法下的处理效果如表8所示。
[0246]
结论：a/o生化系统采用多点进水+nahco3多点投加+适盐脱氮微生物+生物促进剂，可以实现出水nh
3-n降低至1mg/l以下。
[0247]
实施例7
[0248]
本实施例技术方案所采用的处理工艺及工艺参数均基于实施例6，如不加特殊说明，其技术方案与工艺参数与实施例6相同。
[0249]
本实施例与实施例6的不同之处在于：
[0250]
(1)预处理段
[0251]
在ph调节池中，采用盐酸调节环氧丙烷高盐高钙废水ph为11.0，随后通过冷却塔降温至38℃后进入调节池。
[0252]
(2)高盐生化处理段
[0253]
a/o池污泥浓度mlss为30000mg/l，有效污泥浓度mlvss为4800mg/l，水力停留时间hrt为20h，其中a池6h，o池14h；a池溶氧0.2mg/l；o池采用旋流曝气，并控制出口端溶氧为5.0mg/l，控制硝化液回流比为300％。
[0254]
二沉池表面负荷按环氧丙烷高盐高钙废水设计处理水量为0.6m3/(m2·
h)，污泥回流比为100％。
[0255]
接触氧化池采用生物绳填料及旋流曝气，生物绳填料直径为30mm
×
30mm，安装间距为100mm
×
100mm，控制出口端溶氧为5.0mg/l，水力停留时间hrt为14h。
[0256]
a/o池采用多点进水，其中，a池进水点为6个，o池进水点为4个。
[0257]
a/o池和高盐生化处理段接触氧化池采用多点投加碳酸钠溶液；其中，a池投加点6个，o池投加点6个，且碳酸氢钠投加点与沟渠进水点位置不同；接触氧化第一格投加点6个，第二格投加点6个，接触氧化池碳酸氢钠投加点按接触氧化池面积等间距布置；每个投加点碳酸钠投加浓度均等。
[0258]
a/o池和高盐生化处理段接触氧化池投加生物促进剂玉米浆干粉，且投加量均为10mg/l。
[0259]
增加一个适盐脱氮活性污泥培养池，耐盐脱氮污泥用泵连续加入a/o池，投加浓度为10mg/l。
[0260]
培养池内，接种垃圾渗滤液a/o池具有硝化和反硝化能力的活性污泥，在nacl含量为3.7％、ph为7.8、溶解氧为4.0mg/l、进水nh
3-n为90～95mg/l而出水nh
3-n不超过3mg/l、进水碳源为环氧丙烷装置生产副产二氯丙烷废液且进水cod为260～300mg/l而出水cod不超过30mg/l、水力停留时间为150h条件下进行培养。
[0261]
接触氧化第二格出水回流至a/o池的a池，回流比0～300％(具体见表9)。
[0262]
(3)深度处理段
[0263]
臭氧氧化池中o3投加量为30mg/l，h2o2投加量为18mg/l；
[0264]
臭氧氧化池水力停留时间hrt为2h，其中臭氧接触区0.3h，臭氧反应区1.5h，臭氧脱气区0.2h。
[0265]
接触氧化池第一格出水回流至臭氧氧化池臭氧接触区，回流比为200％。
[0266]
(4)污泥处理段
[0267]
高盐生化处理段混凝沉淀池产生的污泥，与二沉池排放的污泥在初沉池混合后，投加阳离子高分子絮凝剂进行沉淀，投加浓度为2.0mg/l。
[0268]
表9.增加接触氧化池回流对环氧丙烷废水生物脱氮(反硝化)处理效果的影响
[0269][0270][0271]
与实施例6相比，本实施例高盐生化处理段接触氧化池出水至a池增加回流，使在接触氧化池硝化产生的硝态氮回流至a池进行反硝化，进一步提升了高盐生化处理段的脱氮效果，不同方法下的处理效果如表9所示。
[0272]
结论：生化系统增加接触氧化池至a池的回流，将在接触氧化池内硝化产生的硝态氮回流至a池进行反硝化，提高了系统整体反硝化效率，从而降低出水tn，使出水tn可稳定在10mg/l以下。
[0273]
实施例8
[0274]
本实施例技术方案所采用的处理工艺及工艺参数均基于实施例5，如不加特殊说明，其技术方案与工艺参数与实施例5相同。
[0275]
本实施例与实施例5的不同之处在于：
[0276]
(1)预处理段
[0277]
在ph调节池中，采用盐酸调节环氧丙烷高盐高钙废水ph为9.5。
[0278]
(2)高盐生化处理段
[0279]
a/o池污泥浓度mlss为12000mg/l，有效污泥浓度mlvss为4000mg/l，水力停留时间hrt为20h，a池hrt为10h，o池hrt为10h；
[0280]
a池溶氧为0.3mg、o池控制出口端溶氧为3.5～3.7mg/l，硝化液回流比为300％。
[0281]
二沉池表面负荷按环氧丙烷高盐高钙废水设计处理水量为0.5m3/(m2·
h)。
[0282]
接触氧化池水力停留时间hrt为12h，且接触氧化第二格出水回流至a/o池的a池，回流比100％。
[0283]
a/o池和高盐生化处理段接触氧化池均投加生物促进剂安琪酵母浸粉，且投加量均为10mg/l。
[0284]
a/o池采用多点进水，其中，a池进水点为8个，o池进水点为4个。
[0285]
a/o池和接触氧化池均采用多点投加碳酸钠溶液，其中，a池碳酸氢钠投加总浓度为200mg/l且投加点为6个，o池碳酸氢钠投加总浓度为200mg/l且投加点为6个，且碳酸氢钠投加点与进水点错位等间距布置；接触氧化池第一格碳酸氢钠投加总浓度为200mg/l且投加点为6个，接触氧化池第二格碳酸氢钠投加总浓度为200mg/l且投加点为6个，且接触氧化池碳酸氢钠投加点按接触氧化池面积等间距布置；每个投加点碳酸钠投加浓度均等。
[0286]
(3)深度处理段
[0287]
臭氧氧化池中o3投加量为20mg/l，h2o2投加量为10mg/l；
[0288]
臭氧氧化池水力停留时间hrt为1h，其中臭氧接触区0.5h，臭氧反应区0.5h。
[0289]
接触氧化池水力停留时间为2h，每格的停留时间均为1h，其中第一格出水回流至臭氧氧化池臭氧接触区，回流比为100％。
[0290]
处理效果如表11所示：
[0291]
表11.实施例8处理效果
[0292][0293]
结论：
[0294]
(1)废水预处理段ph降至9.5，减少了冷却塔、管道等结垢问题；使高盐生化处理段活性污泥mlvss/mlss提升至0.3以上。
[0295]
(2)在保证脱氮硝化稳定的前提下，优化了a/o与接触氧化池的停留时间与功能分配；高盐生化处理段“a/o+接触氧化”hrt为32h，比现有技术环氧丙烷污水站无生物脱氮功能的生化池hrt还进一步缩短；
[0296]
(3)采用本实施例处理方法，可实现出水cod≤30mg/l、toc≤10mg/l、nh
3-n≤1mg/l、tn≤10mg/l。
[0297]
实施例9
[0298]
本实施例技术方案所采用的处理工艺及工艺参数均基于实施例5，如不加特殊说明，其技术方案与工艺参数与实施例5相同。
[0299]
本实施例与实施例5的不同之处在于：
[0300]
(1)预处理段
[0301]
在ph调节池中，采用盐酸调节环氧丙烷高盐高钙废水ph为9.0。
[0302]
(2)高盐生化处理段
[0303]
a/o池污泥浓度mlss为16000mg/l，有效污泥浓度mlvss为6000mg/l，水力停留时间
hrt为16h，a池hrt为8h，o池hrt为8h；
[0304]
a池溶氧0.3mg/l，o池控制出口端溶氧为4.0mg/l，控制硝化液回流比为300％。
[0305]
二沉池表面负荷按环氧丙烷高盐高钙废水设计处理水量为0.2m3/(m2·
h)，污泥回流比为100％。
[0306]
接触氧化池水力停留时间hrt为8h，且接触氧化第二格出水回流至a/o池的a池，回流比300％。
[0307]
a/o池采用多点进水，其中，a池进水点为2个，o池进水点为2个。
[0308]
a/o池和高盐生化处理段接触氧化池均采用多点投加碳酸钠溶液，其中，a池碳酸氢钠投加总浓度为300mg/l且投加点为12个，o池碳酸氢钠投加总浓度为300mg/l且投加点为12个，且碳酸氢钠投加点与进水点错位等间距布置；接触氧化第一格碳酸氢钠投加总浓度为300mg/l且投加点为6个，第二格碳酸氢钠投加总浓度为300mg/l且投加点为6个，且接触氧化池碳酸氢钠投加点等间距布置；每个投加点碳酸钠投加量均等。
[0309]
a/o池连续投加耐盐脱氮微生物20mg/l和生物促进剂20mg/l。接触氧化池连续投加耐盐脱氮微生物10mg/l和生物促进剂10mg/l。所述耐盐脱氮微生物与实施例1相同，所述生物促进剂为市售安琪酵母浸粉。
[0310]
(3)深度处理段
[0311]
臭氧氧化池中o3投加量为10mg/l，h2o2投加量为6mg/l；
[0312]
臭氧氧化池水力停留时间hrt为1h，其中臭氧接触区0.5h，臭氧反应区0.5h。
[0313]
接触氧化池水力停留时间为2h，每格的停留时间均为1h，其中第一格出水回流至臭氧氧化池臭氧接触区，回流比为100％。
[0314]
处理效果如表12所示。
[0315]
表12.实施例9处理效果
[0316][0317]
结论：
[0318]
(1)相比实施例7、实施例8，废水预处理段ph从11.5、9.5降至9.0，mlvss/mlss则从0.20、0.33提高到0.40；有利于减少冷却塔、管道等结垢问题，同时降低高盐生化池污泥产率。
[0319]
(2)a/o池采用多点进水且进水点4个，a/o+接触氧化池碳酸氢钠多点投加且投加点36个；优化a/o与接触氧化池停留时间分配，a/o池与接触氧化池停留时间分别为12h与16h，与实施例8相比，高盐生化处理段总hrt从32h缩短至24h，显著节省工程投资与占地面积；
[0320]
(3)二沉池剩余污泥与混凝沉淀污泥通过初沉池进行沉降处理，与对比例1相比，可以提高污泥对cod的吸附去除率。
[0321]
(4)采用本实施例处理方法，可实现出水cod≤30mg/l、toc≤10mg/l、nh
3-n≤1mg/
l、tn≤10mg/l。
[0322]
实施例10
[0323]
本实施例技术方案所采用的处理工艺及工艺参数均基于实施例5，如不加特殊说明，其技术方案与工艺参数与实施例5相同。
[0324]
本实施例与实施例5的不同之处在于：
[0325]
(1)预处理段
[0326]
在ph调节池中，采用盐酸调节环氧丙烷高盐高钙废水ph为8.5。
[0327]
(2)高盐生化处理段
[0328]
a/o池污泥浓度mlss为6000mg/l，有效污泥浓度mlvss为3600mg/l，水力停留时间hrt为16h，a池hrt为8h，o池hrt为8h；a池溶氧0.3mg/l，o池控制出口端溶氧为3.5mg/l，控制硝化液回流比为200％。
[0329]
二沉池表面负荷按环氧丙烷高盐高钙废水设计处理水量为0.36m3/(m2·
h)，污泥回流比为100％。
[0330]
接触氧化池水力停留时间hrt为16h，接触氧化第二格出水回流至a/o池的a池，回流比200％。
[0331]
a/o池采用多点进水，其中，a池进水点为2个，o池进水点为2个。
[0332]
a/o池和高盐生化处理段接触氧化池均采用多点投加碳酸钠溶液，其中，a池碳酸氢钠投加总量为400mg/l且投加点为12个，o池碳酸氢钠投加总浓度为400mg/l且投加点为12个，且碳酸氢钠投加点与沟渠进水点位置错位布置；接触氧化第一格碳酸氢钠投加总浓度为400mg/l且投加点6个，第二格碳酸氢钠投加总浓度为400mg/l且投加点6个，且接触氧化池碳酸氢钠投加点等间距布置；每个投加点碳酸钠投加浓度均等。
[0333]
a/o池连续投加耐盐脱氮微生物20mg/l和生物促进剂20mg/l。接触氧化池连续投加耐盐脱氮微生物10mg/l和生物促进剂10mg/l。所述耐盐脱氮微生物与实施例1相同，所述生物促进剂为市售安琪酵母浸粉。
[0334]
(3)深度处理段
[0335]
臭氧氧化池中o3投加量为20mg/l，h2o2投加量为10mg/l；
[0336]
臭氧氧化池水力停留时间hrt为2h，其中臭氧接触区0.5h，臭氧反应区1h，臭氧脱气区0.5h。
[0337]
接触氧化池第一格出水回流至臭氧氧化池臭氧接触区，回流比为100％。
[0338]
处理结果如表13所示。
[0339]
表13.实施例10处理效果
[0340][0341]
结论：
[0342]
(1)废水预处理段ph降至8.5，进一步减少冷却塔、管道等结垢问题；使高盐生化处
理段活性污泥mlvss/mlss提升至0.5以上，进一步降低污泥产率与污泥处置费用；
[0343]
(2)在保证脱氮硝化稳定的前提下，优化了a/o与接触氧化池的停留时间与功能分配；
[0344]
(3)采用本实施例处理方法，可实现出水cod≤30mg/l、toc≤10mg/l、nh
3-n≤1mg/l、tn≤10mg/l。
[0345]
实施例11
[0346]
本实施例技术方案所采用的处理工艺及工艺参数均基于实施例5，如不加特殊说明，其技术方案与工艺参数与实施例5相同。
[0347]
本实施例与实施例5的不同之处在于：
[0348]
(1)预处理段
[0349]
在ph调节池中，调节高盐高钙废水ph为11.5。
[0350]
(2)高盐生化处理段
[0351]
a/o池污泥浓度mlss为30000mg/l，有效污泥浓度mlvss为6000mg/l，水力停留时间hrt为20h，a池水力停留时间hrt为8h、o池水力停留时间hrt为12h；a池溶氧为0.2mg/l；o池出水口溶氧为4.0mg/l；控制硝化液回流比为300％。
[0352]
二沉池表面负荷按环氧丙烷高盐高钙废水设计处理水量为0.8m3/(m2·
h)，污泥回流比为100％。
[0353]
接触氧化池水力停留时间hrt为8h，且接触氧化第二格出水回流至a/o池的a池，回流比100％；
[0354]
a/o池采用多点进水，其中，a池进水点为10个，o池进水点为5个。
[0355]
a/o池和接触氧化池均采用多点投加碳酸钠溶液，其中，a池碳酸氢钠投加总浓度为200mg/l且投加点为8个，o池碳酸氢钠投加总浓度为200mg/l且投加点为12个，且碳酸氢钠投加点与进水点错位布置；接触氧化池第1格碳酸氢钠投加总浓度为100mg/l且投加点为2个，接触氧化池第2格碳酸氢钠投加总浓度为100mg/l且投加点为2个，且接触氧化池碳酸氢钠投加点等间距布置；每个投加点碳酸钠投加浓度均等。
[0356]
a/o池与接触氧化池均连续泵投加适盐脱氮微生物20mg/l与生物促进剂20mg/l。适盐脱氮微生物来源于渗滤液废水生化池具有硝化和反硝化的活性污泥，且生化池tds不低于20000mg/l。生物促进剂为黄腐酸钾。
[0357]
(3)深度处理段
[0358]
臭氧氧化池中o3投加量为10mg/l，h2o2投加量为6mg/l；
[0359]
臭氧氧化池水力停留时间hrt为1.2h，其中臭氧接触区0.5h，臭氧反应区0.5h，臭氧脱气区0.2h。
[0360]
接触氧化池分成2格，水力停留时间为3h，每格的停留时间均为1.5h，其中第一格出水回流至臭氧氧化池臭氧接触区，回流比为100％。
[0361]
处理效果如表14所示。
[0362]
表14实施例11处理效果
[0363][0364]
结论：
[0365]
(1)废水预处理段ph维持在11.5，维持进水ph的稳定；
[0366]
(2)a/o停留时间20h，接触氧化段停留时间8h，投加适盐脱氮微生物、生物促进剂，碱性废水多点进水且多点投加nahco3，深度处理臭氧投加量10mg/l，可实现出水cod≤30mg/l、toc≤10mg/l、nh
3-n≤1mg/l、tn≤10mg/l。
[0367]
实施例12
[0368]
如不加特殊说明，其技术方案与工艺参数与实施例5相同。
[0369]
本实施例与实施例5的不同之处在于：
[0370]
(1)预处理段
[0371]
在ph调节池中，通过加盐酸调节高盐高钙废水ph为10.5。
[0372]
(2)高盐生化处理段
[0373]
a/o池污泥浓度mlss为12000mg/l，有效污泥浓度mlvss为4000mg/l，水力停留时间hrt为20h，其中a池水力停留时间hrt为10h，o池水力停留时间hrt为10h；a池溶氧为0.2mg/l；o池出水口溶氧为4.0mg/l；
[0374]
o池采用生物绳填料和旋流曝气，填料直径为20mm且安装间距为100mm
×
100mm，出口端溶氧为4.0mg/l，控制硝化液回流比为400％。
[0375]
二沉池表面负荷按环氧丙烷高盐高钙废水设计处理水量为0.5m3/(m2·
h)，污泥回流比为100％。
[0376]
接触氧化池水力停留时间hrt为12h，且接触氧化第二格出水回流至a/o池的a池，回流比100％；
[0377]
a/o池采用多点进水，其中，a池进水点为10个，o池进水点为6个。
[0378]
a/o池和接触氧化池均采用多点投加碳酸钠溶液，其中，a池碳酸氢钠投加总浓度为200mg/l且投加点为6个，o池碳酸氢钠投加总浓度为200mg/l且投加点为12个，且碳酸氢钠投加点与进水点错位布置；接触氧化池第一格碳酸氢钠投加总浓度为200mg/l且投加点为4个，接触氧化池第二格碳酸氢钠投加总浓度为200mg/l且投加点为4个，且接触氧化池碳酸氢钠投加点等间距布置；每个投加点碳酸钠投加浓度均等。
[0379]
a/o池与接触氧化池均连续投加适盐脱氮微生物20mg/l与生物促进剂20mg/l。适盐脱氮微生物来源于渗滤液废水生化池具有硝化和反硝化的活性污泥，且tds不低于20000mg/l。生物促进剂为黄腐酸钾。
[0380]
(3)深度处理段
[0381]
臭氧氧化池中o3投加量为15mg/l，h2o2投加量为9mg/l；
[0382]
臭氧氧化池水力停留时间hrt为1h，其中臭氧接触区0.5h，臭氧反应区0.5h，臭氧脱气区0h。
[0383]
接触氧化池分成2格，水力停留时间为2h，每格的停留时间均为1h，其中第一格出水回流至臭氧氧化池臭氧接触区，回流比为100％。
[0384]
处理效果如表15所示。
[0385]
表15.实施例12处理效果
[0386][0387]
结论：
[0388]
(1)废水预处理段ph维持在10.5，维持进水ph的稳定；
[0389]
(2)a/o停留时间20h，接触氧化停留时间12h，投加适盐脱氮微生物、生物促进剂，碱性废水多点进水且多点投加nahco3，深度处理臭氧投加量15g/l、可实现出水cod≤30mg/l、toc≤10mg/l、nh
3-n≤1mg/l、tn≤10mg/l。
[0390]
实施例13
[0391]
如不加特殊说明，其技术方案与工艺参数与实施例5相同。
[0392]
本实施例与实施例5的不同之处在于：
[0393]
(1)预处理段
[0394]
在ph调节池中，通过加盐酸调节高盐高钙废水ph为8.5。
[0395]
(2)高盐生化处理段
[0396]
a/o池水力停留时间16h，其中a池水力停留时间8h，o池水力停留时间8h；污泥浓度mlss为6000mg/l，mlvss为3600mg/l；a池溶氧为0.3mg/l；o池出水口溶氧4.0mg/l；控制硝化液回流比为200％。
[0397]
二沉池表面负荷按环氧丙烷废水设计处理水量为0.36m3/(m2·
h)，污泥回流比为100％。
[0398]
接触氧化池水力停留时间hrt为16h，接触氧化第二格出水回流至a/o池的a池，回流比200％。
[0399]
a/o池采用多点进水，其中，a池进水点为2个，o池进水点为2个。
[0400]
a/o池和高盐生化处理段接触氧化池采用多点投加碳酸钠溶液，其中，a池碳酸氢钠投加总浓度为400mg/l且投加点为12个，o池碳酸氢钠投加总浓度为400mg/l且投加点为12个，且碳酸氢钠投加点与沟渠进水点位置等间距错开布置；接触氧化第一格碳酸氢钠投加总浓度为400mg/l且投加点为6个，第二格碳酸氢钠投加总浓度为400mg/l且投加点为6个，且接触氧化池碳酸氢钠投加点等间距布置；每个投加点碳酸钠投加浓度均等。
[0401]
a/o池与接触氧化池均连续投加耐盐脱氮微生物20mg/l和生物促进剂20mg/l。所述耐盐脱氮微生物与实施例1相同，所述生物促进剂为市售安琪酵母浸粉。
[0402]
(3)深度处理段
[0403]
臭氧氧化池中o3投加量为20mg/l，h2o2投加量为10mg/l；
[0404]
臭氧氧化池水力停留时间hrt为2h，其中臭氧接触区0.5h，臭氧反应区1.2h，臭氧
脱气区0.3h。
[0405]
接触氧化池第一格出水回流至臭氧氧化池臭氧接触区，回流比为100％。
[0406]
处理结果如表16所示：
[0407]
表16.实施例13处理效果
[0408][0409]
结论：
[0410]
(1)废水预处理段ph降至8.5，进一步减少冷却塔、管道等结垢问题；使高盐生化处理段活性污泥mlvss/mlss提升至0.6以上.
[0411]
(2)a/o停留时间16h，接触氧化停留时间16h，投加适盐脱氮微生物、生物促进剂，碱性废水多点进水且多点投加nahco3，深度处理臭氧投加浓度20mg/l，可实现出水cod≤30mg/l、toc≤10mg/l、nh
3-n≤1mg/l、tn≤10mg/l。
[0412]
实施例14
[0413]
某环氧丙烷生产企业采用石灰皂化法制环氧丙烷生产高cacl2废水，废水中cacl2含量为43000mg/l，为稀释废水中的盐分，该污水站接收部分城镇生活污水，从而引入了较高浓度的nh
3-n和总氮，稀释后的高盐高钙废水水质见表17。
[0414]
表17.环氧丙烷高盐高钙废水水质指标
[0415][0416]
现以上述废水为处理对象，采用本发明一种环氧丙烷高盐高钙废水的生物脱氮方法对其进行处理，并结合对比例对本发明进行进一步说明。
[0417]
本实施例技术方案所采用的处理工艺及工艺参数均基于实施例1，如不加特殊说明，其技术方案与工艺参数与实施例1相同。
[0418]
本实施例与实施例1的不同之处在于：
[0419]
(1)预处理段
[0420]
在ph调节池中，采用盐酸调节环氧丙烷高盐高钙废水ph为9.5，随后通过冷却塔降温至36℃后进入调节池。
[0421]
(2)高盐生化处理段
[0422]
a/o池污泥浓度mlss为9000mg/l，有效污泥浓度mlvss为3100mg/l，水力停留时间hrt为24h，a池8h、o池16h；a池溶氧0.3mg/l。
[0423]
o池采用射流曝气，并控制出口端溶氧为3.0mg/l，控制硝化液回流比为100％。
[0424]
二沉池表面负荷按环氧丙烷高盐高钙废水设计处理水量为0.5m3/(m2·
h)，污泥回流比为80％。
[0425]
接触氧化池采用mbbr填料及旋流曝气，mbbr填料填充率为60％，接触氧化池水力
停留时间hrt为16h，控制出口端溶氧为5.0mg/l。
[0426]
a/o池连续投加耐盐脱氮微生物。所述耐盐脱氮微生物来源于渗滤液废水生化池具有硝化和反硝化的活性污泥，且tds不低于20000mg/l。
[0427]
其中a/o池脱氮微生物投加量为0～20mg/l，接触氧化池脱氮微生物投加量为0～20mg/l。
[0428]
a/o与接触氧化池均单点进水。
[0429]
(3)深度处理段
[0430]
臭氧氧化池中o3投加量为18mg/l，h2o2投加量为8mg/l；
[0431]
臭氧氧化池水力停留时间hrt为1.2h，其中臭氧接触区0.2h，臭氧反应区0.7h，臭氧脱气区0.3h。
[0432]
接触氧化池分成2格，水力停留时间为2.6h，每格的停留时间均为1.3h；
[0433]
接触氧化第一格出水回流至臭氧氧化池臭氧接触区，回流比为110％。
[0434]
不同方法下的处理效果如表18所示。
[0435]
表18.耐盐脱氮微生物投加量对环氧丙烷废水生物脱氮(硝化)的影响
[0436][0437][0438]
结论：
[0439]
(1)与实施例1相比，进水nh
3-n从18mg/l增加到25mg/l，耐盐脱氮微生物的投加量从2mg/l提高至5mg/l、10mg/l或15mg/l，投加浓度越高，系统的硝化能力越强；
[0440]
(2)高盐高钙废水仅通过在生化系统投加耐盐脱氮微生物，难以使出水nh
3-n达标。
[0441]
实施例15
[0442]
本实施例仍以表17中废水为为处理对象，且所采用的处理工艺及工艺参数均基于实施例14，如不加特殊说明，其技术方案与工艺参数与实施例14相同。
[0443]
本实施例与实施例14的不同之处在于：
[0444]
(1)预处理段
[0445]
在ph调节池中，采用盐酸调节环氧丙烷高盐高钙废水ph为10.6，随后通过冷却塔降温至36℃后进入调节池。
[0446]
(2)高盐生化处理段
[0447]
a/o池污泥浓度mlss为13000mg/l，有效污泥浓度mlvss为3800mg/l，水力停留时间hrt为24h，其中a池8h、o池16h；a池溶氧为0.2mg/l。o池采用射流曝气，并控制出口端溶氧为4.0mg/l，控制硝化液回流比为200％。
[0448]
二沉池表面负荷按环氧丙烷高盐高钙废水设计处理水量为0.4m3/(m2·
h)，污泥回流比为90％。
[0449]
接触氧化池采用mbbr填料及旋流曝气，mbbr填料填充比为50％，接触氧化池水力停留时间hrt为16h，控制出口端溶氧为5.0mg/l。
[0450]
a/o池和接触氧化池投加适盐脱氮微生物，来源于渗滤液废水a/o生化池具有硝化和反硝化的活性污泥，且a/o池tds不低于20000mg/l。
[0451]
其中a/o池适盐脱氮微生物投加量为10mg/l，接触氧化池适盐脱氮微生物投加量为5mg/l。
[0452]
a/o池与接触氧化池均采用多点进水。
[0453]
(3)深度处理段
[0454]
臭氧氧化池中o3投加量为16mg/l，h2o2投加量为8mg/l；
[0455]
臭氧氧化池水力停留时间hrt为1.4h，其中臭氧接触区0.2h，臭氧反应区0.7h，臭氧脱气区0.5h。
[0456]
接触氧化池分成2格，水力停留时间为2.8h，每格的停留时间均为1.4h；
[0457]
接触氧化第一格出水回流至臭氧氧化池臭氧接触区，回流比为100％。
[0458]
采取本实施例方法处理高盐高钙废水，不同方法下的处理效果如表16所示。
[0459]
表16.碱性废水多点进水对环氧丙烷废水生物脱氮(硝化)的影响
[0460]
注：a/o进水点“1+1”表示a池进水点1个，o池进水点1个，依此类推；接触氧化进水点“1+1”表示接触氧化第一格进水点1个，第二格进水点1个，依此类推。
[0461]
对比实施例14，得出如下结论：
[0462]
(1)高盐高钙废水在单点进水条件下硝化效率受限；
[0463]
(2)采用多点进水可以为硝化菌提供适宜的ph和碱度微环境，提升硝化效率；
[0464]
(3)tds为34000mg/l条件下，a/o与高盐生化处理段接触氧化池进水点个数分别增加至16个和12个，在a/o与接触氧化停留时间分别为24h、16h的条件下，出水氨氮可降至1.2mg/l。
[0465]
以上的实施例仅仅是对本发明的优选实施方式进行描述，并非对本发明的范围进行限定，在不脱离本发明设计精神的前提下，本领域普通技术人员对本发明的技术方案作出的各种变形和改进，均应落入本发明权利要求书确定的保护范围内。