光稳定剂944生产形成的高盐有机废水资源化利用方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种光稳定剂944生产形成的高盐有机废水资源化利用方法，首先应 用催化莫氧氧化工艺将光稳定剂944生产形成的高盐有机废水中不溶于水的大分子有机 物氧化为水溶性有机物，然后应用蒸发结晶、过滤、洗涂及干燥工艺去除水溶性有机物，同 时获得高纯氯化钢，实现污染物资源化利用，属于高盐难降解有机废水处理领域。
【背景技术】
[0002] 光稳定剂944是一种用于塑料制品的聚合型高分子量受阻胺类光稳定剂。它可应 用在聚帰姪塑料（如PP、PE)，帰姪共聚物（如EVA和丙帰与橡胶的混合体等）。应用在交 联聚己帰中更能显出其卓越的功效。除聚帰姪塑料外，它还可用于聚苯離复合物（PPE)、聚 甲醒（polyacetals)、聚醜胺（polyamides)、聚氨醋（polyurethanes)、软硬PVC及PVC共混 物等。另外，光稳定剂944对苯己帰类橡胶和胶粘体也有良好的功效。光稳定剂944与紫 外线吸收剂合用具有协调效果。由于聚合体的特殊结构，其平均分子量可达3000,它可用于 要求低挥发及少量迁移的系统中，特别适用于薄膜与纤维中。光稳定剂944有抗氧剂的效 果，同时对聚合物有长期热稳定效果。目前光稳定剂944主要采用二氯Η嗦法制备的，其制 备过程中采用碱液中和生成的盐酸产生高盐有机废水，其含盐量高达26%，难W用传统的 生化法进行处理。所W，发展一种安全、高效的光稳定剂944废水处理技术是十分重要和迫 切的。
[0003] 近十年来，许多研究致力于生化法处理高盐有机废水，但含盐量必须控制在2% W 下。索尔维公司在CN200480034393. 2中公开一种反渗透富集盐技术，但如果废水中含有大 量有机物，会造成膜通量急剧下降。
[0004] 催化莫氧氧化是一项可高效降解有机物的绿色低碳技术。当莫氧单独降解水中有 机污染物时，存在W下缺陷：与很多有机化合物的反应速率低、氧化不完全、形成有害副产 物。而催化莫氧氧化技术可W有效避免上述缺点，其包括均相催化莫氧氧化和非均相催化 莫氧氧化，但均相催化莫氧氧化由于存在金属离子催化剂的回收及对水体的二次污染等问 题，在水处理应用中受到诸多限制；非均相催化莫氧氧化包括对有机物的吸附和催化双重 作用，它的主要优势在于提高了对水中有机物的降解速率和矿化程度，并且容易从废水中 分离，因此被广泛用于饮用水和废水处理领域。
[0005] 本发明W催化莫氧氧化为核必技术，提供了一种高效环保的光稳定剂944生产形 成的高盐有机废水资源化利用方法。
【发明内容】
[0006] 本发明的目的是提供一种高效环保的光稳定剂944生产形成的高盐有机废水资 源化利用方法。本发明是通过W下技术方案实现的。
[0007] 该资源化利用方法具体工艺流程如下：
[000引 A、催化莫氧氧化
[0009] 用泉将光稳定剂944生产形成的高盐有机废水从反应器底部输送进反应器，反应 器内设有催化剂床层，催化剂床层下部设有气体分布器；将空气通过莫氧发生器后，再通过 反应器底部的气体分布器进入催化剂床层，废水中的有机物与莫氧在反应器中的催化剂表 面发生氧化反应，高盐废水中不溶于水的大分子有机物被氧化为水溶性有机物；反应后的 出水由反应器上部流出；
[0010] B、蒸发结晶
[0011] 将催化莫氧氧化后的出水加热蒸发使水样中的氯化钢结晶析出；
[001引 C、过滤
[0013] 将蒸发后的母液冷却至室温后，在真空抽滤装置上进行过滤，收集固体盐；
[0014] D、洗涂
[0015] 用0. 1-0. 2倍盐体积的去离子水对所得盐进行喷淋洗涂；
[001引 E、干燥
[0017] 将洗涂后的盐在100-12(TC干燥2-4h后得到高纯氯化钢。
[001引步骤A中所用催化剂为W活性炭、分子筛、1'102、2啤、〔602、41203、5102中的一种或 二种W上为载体，W过渡金属胞^6、(：0、化、化及贵金属脚、？*、？(1中的一种或二种^上为 活性组分制备的负载型催化剂，催化剂中活性组分负载量为0. 5~3wt. %。
[0019] 步骤A中催化莫氧氧化反应器中反应温度为室温，反应压力为常压，空气与废水 的的体积比为60-80,进入反应器中气体的莫氧浓度为70~120mg/l，废水空速为0. 5~ 5. Oh 1。
[0020] 步骤B中蒸发结晶过程中蒸发率为70~95%。
[0021] 所述光稳定剂944是采用二氯Η嗦法制备的，其制备过程中采用碱液中和生成的 盐酸产生高盐有机废水；
[0022] 所述光稳定剂944生产形成的高盐有机废水含氯化钢20-30%，1'0(：为300-700111邑/ L，ΤΝ 为 200-600mg/L，抑为 9-11。
[0023] 回收的纯净氯化钢配制的饱和盐溶液T0C小于lOmg/l，可用作离子膜烧碱的生产 原料。
[0024] 本发明提供的技术方案具有W下优点；本发明中涉及的高盐有机废水资源化利用 方法具有工艺流程简单、处理效率高、二次污染小、占地面积小、可回收资源等优点。该方法 中所用催化剂在催化莫氧氧化光稳定剂944生产形成的高盐有机废水过程中具有良好的 稳定性。该方法回收的高纯氯化钢配制的饱和盐溶液T0C小于lOmg/l，可用作离子膜烧碱 的生产原料。该方法的运用可W为企业形成经济的、可循环发展的绿色光稳定剂944盐生 产工艺，实现生产光稳定剂944盐所产生废水的"零排放"。
【附图说明】
[00巧]图1不同催化剂催化莫氧氧化光稳定剂944生产形成的高盐有机废水效果。
【具体实施方式】
[0026] 采用鼓泡床连续反应装置进行催化莫氧氧化实验。采用日本化ima化U公司生产 的T0C-V。?/?型仪器测定水样T0C及TN，用W分析有机物的矿化度及氮气选择性。采用雷 磁P服-3C精密抑计测定水样抑。
[0027] 实验技术方案为：
[0028] 催化莫氧氧化催化剂研发一催化莫氧氧化条件考察一蒸发结晶条件考察。
[0029] 实验处理的光稳定剂944生产形成的高盐有机废水含氯化钢20-30%，T0C为 300-700mg/L，TN 为 200-600mg/L，抑为 9-11。
[0030] 连续反应条件：反应温度为室温，反应压力为常压，空气与废水的的体积比为 60-80,进入反应器中气体的莫氧浓度为70~120mg/L，催化剂量为50mU废水空速为 0. 5 ~5. Oh 1。
[0031] 下面结合实施例和附图来详细说明本发明。
[0032] 实施例1 :
[0033] 用泉将光稳定剂944生产形成的高盐有机废水从反应器底部输送进反应器，反应 器内设有催化剂床层，催化剂床层下部设有气体分布器；将空气通过莫氧发生器后，再通过 反应器底部的气体分布器进入催化剂床层，废水中的有机物与莫氧在反应器中的催化剂表 面发生氧化反应，高盐废水中不溶于水的大分子有机物被氧化为水溶性有机物；反应后的 出水由反应器上部流出；催化莫氧氧化反应器中反应温度为室温，反应压力为常压，气水比 为70,莫氧浓度为70mg/L，1. Owt. % Μη/活性炭催化剂量为50mU废水空速为1. 4h 1。评价 结果见图1。
[0034] 实施例2 :
[0035] 用泉将光稳定剂944生产形成的高盐有机废水从反应器底部输送进反应器，反应 器内设有催化剂床层，催化剂床层下部设有气体分布器；将空气通过莫氧发生器后，再通过 反应器底部的气体分布器进入催化剂床层，废水中的有机物与莫氧在反应器中的催化剂表 面发生氧化反应，高盐废水中不溶于水的大分子有机物被氧化为水溶性有机物；反应后的 出水由反应器上部流出；催化莫氧氧化反应器中反应温度为室温，反应压力为常压，气水比 为70,莫氧浓度为80mg/L，1. 2wt. % Fe/分子筛催化剂量为50血，废水空速为2.化1。评价 结果见图1。
[003引 实施例3 :
[0037] 用泉将光稳定剂944生产形成的高盐有机废水从反应器底部输送进反应器，反应 器内设有催化剂床层，催化剂床层下部设有气体分布器；将空气通过莫氧发生器后，再通过 反应器底部的气体分布器进入催化剂床层，废水中的有机物与莫氧在反应器中的催化剂表 面发生氧化反应，高盐废水中不溶于水的大分子有机物被氧化为水溶性有机物；反应后的 出水由反应器上部流出；催化莫氧氧化反应器中反应温度为室温，反应压力为常压，气水比 为70,莫氧浓度为90mg/L，2. Owt. % Co/Ti〇2催化剂量为50血，废水空速为0.化1。评价结 果见图1。
[003引 实施例4 :
[0039] 用泉将光稳定剂944生产形成的高盐有机废水从反应器底部输送进反应器，反应 器内设有催化剂床层，催化剂床层下部设有气体分布器；将空气通过莫氧发生器后，再通过 反应器底部的气体分布器进入催化剂床层，废水中的有机物与莫氧在反应器中的催化剂表 面发生氧化反应，高盐废水中不溶于水的大分子有机物被氧化为水溶性有机物；反应后的 出水由反应器上部流出；催化莫氧氧化反应器中反应温度为室温，反应压力为常压，气