一种包含有稳定剂的组合物及其在有机电子器件中的应用的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种新型的组合物，其包含一种金属络合物，一种有机溶剂，及一种有机稳定剂，其特征在于：1)有机稳定剂的三线态能级低于金属有机络合物的三线态能级；2)有机稳定剂的沸点低于260℃，从而扩展了可用于制备有机电子器件的涂料或印刷油墨的技术选项。按照本发明的组合物，使在空气中用不同的打印或印刷的方法制备高性能打印OLED成为可能。本发明也涉及组合物作为涂料或印刷油墨在制备有机电子器件的用途。
【专利说明】-种包含有稳定剂的组合物及其在有机电子器件中的应用 所属【技术领域】：
[0001] 本发明涉及一种新型的组合物，包含有一种金属络合物，一种有机溶剂，及一种 有机稳定剂，其特征在于：1)有机稳定剂的三线态能级低于金属有机络合物的三线态能 级；2)有机稳定剂的沸点低于260°C，及其在有机电子器件，特别是有机发光器件中的应 用，及有机电子器件的生产方法及其在照明和显示技术及其他场合中的应用。
【背景技术】：
[0002] 有机发光器件，特别是有机发光二极管（OLED)(参见TANG等Appl. Phys. Lett. 1987, 51，p913)，由于其自主发光，高亮度，丰富的通过化学合成对颜色的可调性， 柔性等成为目前最有希望的下一代显示及照明技术。特别是它们可能通过打印的方法，如 喷墨打印（InkJet Printing),丝网印刷（Screen Printing)等技术从溶液中成膜，从而 可大大降低制造成本，因此对大屏幕显示器和照明器就特别有吸引力。
[0003] 基于小分子的OLED性能优异，已达到商业化的阶段，但它只能通过真空蒸镀得方 法制备。基于可溶性小分子材料的OLED可以用旋涂法在氮气手套箱中制得。但是，通常打 印设备在空气的环境中工作，有机材料将有短时间暴露在空气中，往往对OLED的性能，特 别是寿命但来较大的损害。要提高打印小分子OLED的寿命，这是一个急需解决的问题。
【发明内容】
[0004] 为了解决综上所述的现有的打印0LED，特别是小分子OLED的缺点，本发明提供 一种新型的组合物，其包含一种金属络合物，一种有机溶剂，及一种有机稳定剂，其特征在 于：1)有机稳定剂的三线态能级低于金属有机络合物的三线态能级；2)有机稳定剂的沸点 低于260°C，从而扩展了可用于制备有机电子器件的涂料或印刷油墨的技术选项。按照本 发明的组合物，使在空气中用不同的打印或印刷的方法制备高性能打印OLED成为可能。本 发明的第二个目的是提供此组合物作为涂料或印刷油墨在制备有机电子器件的用途。本发 明的第三个目的是提供一种有机电子器件，特别是有机发光器件，包含有一层或多层有机 功能薄膜，其中至少有一层薄膜是从按照本发明的组合物制备，特别是通过打印或印刷的 方法制备。
[0005] 发明的详细描述
[0006] 应当认识到，以下所做的描述和显示的具体实施是本发明的实例，并不意味着以 任何方式另外限制本发明的范围。实际上，出于简洁的目的，在此可能没有详细描述常规电 子器件、制造方法、半导体器件，以及相关的有机材料，以及系统的其它功能。
[0007] 本发明提供一种新型的组合物，其包含一种金属络合物，一种有机溶剂，及一种有 机稳定剂，其特征在于：1)有机稳定剂的三线态能级低于金属有机络合物的三线态能级； 2)有机稳定剂的沸点低于260°C。
[0008] 在本发明中，小分子有机材料是指分子量至多为5000g/mol的材料，分子量1?于 5000g/mol的材料统称为高聚物。在一个优先的实施方案中，所述的组合物包含一种或多种 有机小分子功能材料。
[0009] 在本发明中，有机功能材料是指具有一电子或光学性能的有机材料，空穴（也称 电洞）注入或传输材料（HIM/HTM)，空穴阻挡材料（HBM)，电子注入或传输材料（EIM/ETM)， 电子阻挡材料（EBM)，有机基质材料（Host)，单重态发光体（荧光发光体），重态发光体（磷 光发光体），特别是发光有机金属络合物，及染料。在本发明中，Host，主体材料，基体材料 和基质材料具有相同的含义，它们可以互换。适合的有机功能材料在本文后面有详细的说 明。现在对一些优先的实施方案作出说明。
[0010] 在一个优先的实施方案中，本发明的组合物中，金属络合物是一种发光金属络合 物，也称三重态发光体或磷光发光体。在一个优先的实施方案中，三重态发光体是有通式 M(L)n的金属络合物，其中M是一金属原子，L每次出现时可以是相同或不同，是一有机配 体，它通过一个或多个位置键接或配位连接到金属原子M上，η是一个大于1的整数，较好 选是1，2, 3,4, 5或6。可选地，这些金属络合物通过一个或多个位置联接到一个聚合物上， 最好是通过有机配体。
[0011] 在一个优先的实施方案中，金属原子M选于过渡金属兀素或镧系兀素或锕系 元素，优先选择 Ir, Pt, Pd, Au, Rh, Ru, Os, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Re, Cu 或 Ag,特别优先选择 Os, Ir, Ru, Rh, Re, Pd, Pt〇
[0012] 优先地，三重态发光体包含有螯合配体，即配体，通过至少两个结合点与金属配 位，特别优先考虑的是三重态发光体包含有两个或三个相同或不同的双齿或多齿配体。螯 合配体有利于提高金属络合物的稳定性。
[0013] 有机配体的例子可选自苯基批陡（phenylpyridine)衍生物，7, 8-苯并喹啉 (7,8^36112〇911；[1101;[116)衍生物，2(2-噻吩基）批陡（2(2-1:11161171)卩71^(1;[116)衍生物， 2(1 -萘基）批陡（2(l_naphthyl)pyridine)衍生物，或 2 苯基喹啉（2phenylquinoline)衍 生物。所有这些有机配体都可能被取代，例如被含氟或三氟甲基取代。辅助配体可优先选 自乙酸丙酮（acetylacetonate)或苦味酸。
[0014] 在一个优先的实施方案中，可用作三重态发光体的金属络合物有如下形式：
[0015]
【权利要求】
1. 一种组合物，其包含一种金属络合物，一种有机溶剂，及一种有机稳定剂，其特征在 于：1)有机稳定剂的三线态能级低于金属有机络合物的三线态能级；2)有机稳定剂的沸点 低于260°C。
2. 根据权利要求1所述的组合物，其中金属络合物是一种发光金属有机络合物，具有 通式M(L)n，其中M是一金属原子，L每次出现时可以是相同或不同，是一有机配体，它通过 一个或多个位置键接或配位连接到金属原子M上，n是一个大于1的整数。
3. 根据权利要求2所述的组合物，其中金属原子M选于过渡金属元素或镧系元素或 锕系元素，优先选择Ir, Pt, Pd, Au, Rh, Ru, Os, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Re, Cu或Ag，特别优先选择 Os, Ir, Ru, Rh, Re, Pd, Pt〇
4. 根据权利要求1-3中的一项或多项所述的组合物，其中还包含有一种或多种有机主 体材料。
5. 根据权利要求1-4中的一项或多项所述的组合物，其中还包含有一种或多种有机功 能材料选自空穴注入材料（HIM)或是空穴传输材料（HTM)或是电子阻挡材料（EBM)，电子注 入材料（EIM)或是电子传输材料（ETM)或是空穴阻挡材料（HBM)，荧光发光体或磷光发光 体，或是它们的各种组合。
6. 根据权利要求1-4中的一项或多项所述的组合物，其中有机稳定剂选于含有以下结 构式的化合物。
7. 根据权利要求1-6中的一项或多项所述的组合物，其特征在于所述组合物25°C时的 粘度在1. 5至40mPs范围内。
8. 根据权利要求1-7中的一项或多项所述的组合物作为涂料或印刷油墨用于制备有 机电子器件的用途。
9. 一种有机电子器件，包含有一层或多层有机功能薄膜，其中至少有一层薄膜是从根 据权利要求1至8中的一项或多项所述的组合物制备，特别是通过打印或涂布的方法制备。
10. 根据权利要求9的有机电子器件，可选自有机发光二极管，有机发光电池，有机光 伏电池，有机发光场效应管。
【文档编号】H01L51/54GK104277538SQ201410288768
【公开日】2015年1月14日 申请日期:2014年6月25日 优先权日:2013年7月7日
【发明者】不公告发明人 申请人:潘才法