水比 为70,莫氧浓度为lOOmg/L，2. Owt. % Ni/Zr〇2催化剂量为50血，废水空速为3.化1。评价 结果见图1。
[0040] 实施例5 :
[0041] 用泉将光稳定剂944生产形成的高盐有机废水从反应器底部输送进反应器，反应 器内设有催化剂床层，催化剂床层下部设有气体分布器；将空气通过莫氧发生器后，再通过 反应器底部的气体分布器进入催化剂床层，废水中的有机物与莫氧在反应器中的催化剂表 面发生氧化反应，高盐废水中不溶于水的大分子有机物被氧化为水溶性有机物；反应后的 出水由反应器上部流出；催化莫氧氧化反应器中反应温度为室温，反应压力为常压，气水比 为70,莫氧浓度为110mg/L，0. 8wt. % Cu/Ce〇2催化剂量为50mL，废水空速为4. Oh 1。评价 结果见图1。
[0042] 实施例6 :
[0043] 用泉将光稳定剂944生产形成的高盐有机废水从反应器底部输送进反应器，反应 器内设有催化剂床层，催化剂床层下部设有气体分布器；将空气通过莫氧发生器后，再通过 反应器底部的气体分布器进入催化剂床层，废水中的有机物与莫氧在反应器中的催化剂表 面发生氧化反应，高盐废水中不溶于水的大分子有机物被氧化为水溶性有机物；反应后的 出水由反应器上部流出；催化莫氧氧化反应器中反应温度为室温，反应压力为常压，气水比 为70,莫氧浓度为120mg/L，1. Owt. % Ru/Al2〇3催化剂量为50血，废水空速为2.化1。评价 结果见图1。
[0044] 实施例7 :
[0045] 用泉将光稳定剂944生产形成的高盐有机废水从反应器底部输送进反应器，反应 器内设有催化剂床层，催化剂床层下部设有气体分布器；将空气通过莫氧发生器后，再通过 反应器底部的气体分布器进入催化剂床层，废水中的有机物与莫氧在反应器中的催化剂表 面发生氧化反应，高盐废水中不溶于水的大分子有机物被氧化为水溶性有机物；反应后的 出水由反应器上部流出；催化莫氧氧化反应器中反应温度为室温，反应压力为常压，气水比 为70,莫氧浓度为lOOmg/L，1. Owt. % Pt/Si〇2催化剂量为50血，废水空速为3.化1。评价 结果见图1。
[0046] 实施例8 :
[0047] 用泉将光稳定剂944生产形成的高盐有机废水从反应器底部输送进反应器，反应 器内设有催化剂床层，催化剂床层下部设有气体分布器；将空气通过莫氧发生器后，再通过 反应器底部的气体分布器进入催化剂床层，废水中的有机物与莫氧在反应器中的催化剂表 面发生氧化反应，高盐废水中不溶于水的大分子有机物被氧化为水溶性有机物；反应后的 出水由反应器上部流出；催化莫氧氧化反应器中反应温度为室温，反应压力为常压，气水比 为70,莫氧浓度为90mg/L，1. Owt. % Pd/Al2〇3催化剂量为50mU废水空速为1.化1。评价结 果见图1。
[0048] 实施例9 :
[0049] 用泉将光稳定剂944生产形成的高盐有机废水从反应器底部输送进反应器，反应 器内设有催化剂床层，催化剂床层下部设有气体分布器；将空气通过莫氧发生器后，再通过 反应器底部的气体分布器进入催化剂床层，废水中的有机物与莫氧在反应器中的催化剂表 面发生氧化反应，高盐废水中不溶于水的大分子有机物被氧化为水溶性有机物；反应后的 出水由反应器上部流出；催化莫氧氧化反应器中反应温度为室温，反应压力为常压，气水比 为70,莫氧浓度为80mg/l，2. Owt. % Fe-1. Owt. % Mn/Al2〇3催化剂量为50mL废水空速为 1.化1。评价结果见图1。
[0050] 从图1可W看出，1. Owt. % Pt/Si〇2催化剂连续反应18化后，T0C去除率趋于稳定 在50% W上，经分析其TN转化率，发现其中有45%有机氮转化为氮气，18化反应后该催化 剂形态仍然完好，送有利于推广Pt/Si化催化剂在催化莫氧氧化工业废水中的应用。
[0051] 实施例10 :
[0052] 将催化莫氧氧化后的出水加热蒸发至一定体积使水样中的氯化钢结晶析出，蒸发 率为75%。将蒸发后的母液冷却至室温后，在真空抽滤装置上进行过滤。用0.1倍盐体积 的去离子水对所得盐进行喷淋洗涂。将洗涂后的盐在12(TC干燥化后得到高纯氯化钢。将 高纯氯化钢配制成饱和盐溶液，分析溶液T0C，分析结果见表1。
[005引 实施例11 :
[0054]将催化莫氧氧化后的出水加热蒸发至一定体积使水样中的氯化钢结晶析出，蒸发 率为80%。将蒸发后的母液冷却至室温后，在真空抽滤装置上进行过滤。用0.1倍盐体积 的去离子水对所得盐进行喷淋洗涂。将洗涂后的盐在12(TC干燥化后得到高纯氯化钢。将 高纯氯化钢配制成饱和盐溶液，分析溶液T0C，分析结果见表1。
[00巧]实施例12 :
[0056] 将催化莫氧氧化后的出水加热蒸发至一定体积使水样中的氯化钢结晶析出，蒸发 率为95%。将蒸发后的母液冷却至室温后，在真空抽滤装置上进行过滤。用0.1倍盐体积 的去离子水对所得盐进行喷淋洗涂。将洗涂后的盐在12(TC干燥化后得到高纯氯化钢。将 高纯氯化钢配制成饱和盐溶液，分析溶液T0C，分析结果见表1。
[0057] 表1蒸发率对纯盐T0C及收率的影响
[0058]
[0059] 从表1可知，采用本发明中提供的资源化利用方法可从光稳定剂944生产形成的 高盐有机废水中回收高纯氯化钢，用其配制的饱和盐溶液T0C小于lOmg/l，可用作离子膜 烧碱的生产原料。
[0060] 该方法包括催化莫氧氧化、蒸发结晶、过滤、洗涂及干燥五个操作单元。本发明中 涉及的高盐有机废水资源化利用方法具有工艺流程简单、处理效率高、二次污染小、占地 面积小、可回收资源等优点。该方法回收的高纯氯化钢，用其配制的饱和盐溶液T0C小于 1〇111邑/1，可用作离子膜烧碱的生产原料。该方法的运用可W为企业形成经济的、可循环发展 的绿色光稳定剂944生产工艺。
【主权项】
1. 一种光稳定剂944生产形成的高盐有机废水资源化利用方法，其特征在于：具体过 程如下： A、 催化臭氧氧化 用泵将光稳定剂944生产形成的高盐有机废水从反应器底部输送进反应器，反应器内 设有催化剂床层，催化剂床层下部设有气体分布器；将空气通过臭氧发生器后，再通过反应 器底部的气体分布器进入催化剂床层，废水中的有机物与臭氧在反应器中的催化剂表面发 生氧化反应，高盐废水中不溶于水的大分子有机物被氧化为水溶性有机物；反应后的出水 由反应器上部流出； B、 蒸发结晶 将催化臭氧氧化后的出水加热蒸发使水样中的氯化钠结晶析出； C、 过滤 将蒸发后的母液冷却至室温后，在真空抽滤装置上进行过滤，收集固体盐； D、 洗涤 用0. 1-0. 2倍盐体积的去离子水对所得盐进行喷淋洗涤； E、 干燥 将洗涤后的盐在100-120°C干燥2-4h后得到高纯氯化钠。2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤A中所用催化剂为以活性炭、分子 筛、1102、2抑2、060 2、厶1203、3102中的一种或二种以上为载体，以过渡金属血、卩6、(：〇、附、(：11 及贵金属Ru、Pt、Pd中的一种或二种以上为活性组分制备的负载型催化剂，催化剂中活性 组分负载量为〇. 5~3wt. %。3. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤A中催化臭氧氧化反应器中反应温 度为室温，反应压力为常压，空气与废水的的体积比为60-80,进入反应器中气体的臭氧浓 度为70~120mg/L，废水空速为0. 5~5. Oh \4. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤B中蒸发结晶过程中蒸发率为70~ 95%〇5. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于： 所述光稳定剂944是采用二氯三嗪法制备的，其制备过程中采用碱液中和生成的盐酸 广生商盐有机废水； 所述光稳定剂944生产形成的高盐有机废水含氯化钠20-30%，T0C为300-700mg/L， TN 为 200-600mg/L，pH 为 9-11。6. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于：回收的纯净氯化钠配制的饱和盐溶液TOC 小于l〇mg/L，可用作离子膜烧碱的生产原料。
【专利摘要】光稳定剂944是一种用于塑料制品的聚合型高分子量受阻胺类光稳定剂，生产光稳定剂944过程会产生高盐有机废水，难以用传统的生化法进行处理。本发明涉及一种光稳定剂944生产形成的高盐有机废水资源化利用方法，属于高盐难降解有机废水处理领域。该方法包括催化臭氧氧化、蒸发结晶、过滤、洗涤及干燥五个操作单元。本发明中涉及的高盐有机废水资源化利用方法具有工艺流程简单、处理效率高、二次污染小、占地面积小、可回收资源等优点。该方法回收的高纯氯化钠，用其配制的饱和盐溶液TOC小于10mg/L，可用作离子膜烧碱的生产原料。该技术的运用可以为企业形成经济的、可循环发展的绿色光稳定剂944生产工艺。
【IPC分类】C02F9/10
【公开号】CN105712555
【申请号】CN201410719892
【发明人】卫皇曌, 孙承林, 孙文静, 王亚旻, 王森, 于杨, 李敬美
【申请人】中国科学院大连化学物理研究所
【公开日】2016年6月29日
【申请日】2014年12月2日