专利名称：从含有硫化羰的酸性气体中除去硫化羰的改良的组合物和方法
技术领域：
本发明涉及从含有硫化羰(COS)和二氧化碳(CO2)的酸性气体中选择性去除COS而最小限度吸收CO2的改良的组合物，以及使用该组合物从含有COS和CO2的酸性气体中选择性地去除COS的方法。
来自于天然气矿、石油或煤的天然和合成气流除了含有诸如二氧化碳(CO2)、硫化氢(H2S)、二氧化硫(SO2)、二硫化碳(CS2)和硫醇等污染性气体，还经常含有巨量的COS。已知并且在文献中描述了许多从含有酸性气体的气体中除去包含COS的酸性气体的组合物和方法。
一些物理溶剂被广泛的用于从含有硫化氢、二氧化碳以及任选的其它成分的气流中选择性地去除硫化氢。例如，聚亚烷基二醇的二烷基醚是为达到上述目的而常用的特异试剂。本领域中典型的大量被披露的上述溶剂是欧洲专利申请EP 0770420 A2和U.S.专利3,737,392、3,824,766、3,837,143、4,044,100、4,336,233、4,581,154、4,741,745和4,946,620以及存在于其它专利中。根据上述文献，众所周知这些二元醇中硫化氢的溶解度远远高于二氧化碳的溶解度。这些溶解度的不同形成了通过使用二元醇醚和其他物理溶剂来选择性的去除硫化氢的基础。遗憾的是，在大多数物理溶剂中COS的溶解度与二氧化碳的溶解度之间没有太大的区别。因此，从含有二氧化碳及其他任选组分的气流中去除COS或COS和硫化氢被证明是困难的。
某些叔烷醇胺(例如甲基二乙醇胺和三乙醇胺)被广泛地应用在从含有二氧化碳的气流中选择性的去除硫化氢。使用者开发了这些胺类与硫化氢的快速反应和与二氧化碳的慢速反应从而选择性的去除硫化氢。遗憾的是，这些胺与COS的反应速度大约比与二氧化碳的反应速度慢100倍。因此，在从含有二氧化碳的气流中分离COS或COS和硫化氢而使用叔胺类是相对无效的。
某些伯胺和仲胺(例如单乙醇胺、二乙醇胺、甲基乙醇胺、氨基乙氧基乙醇和哌嗪)被广泛的用于同时将硫化氢和二氧化碳除去。这些胺类与硫化氢和二氧化碳迅速反应并且非常适合将硫化氢和二氧化碳同时除去。尽管这些胺类与COS的反应速度大约比与二氧化碳的反应速度慢100倍，仍然可以除去可观的二氧化碳和COS。遗憾的是，因为COS与这些胺类的反应速度远远低于二氧化碳与其的反应速度，所以用伯胺或仲胺选择性地除去COS或COS和硫化氢被证明是困难的。
用物理和化学溶剂从含有二氧化碳和其它任选组分的气流中选择性除去COS或COS和硫化氢都被证明是困难的。然而，在许多传统的碳水化合物加工技术中，出于多种原因，例如在随后的操作及程序(statutory)中的催化剂对COS敏感或者关于产品或废气中硫含量的合同要求，除去COS并使其含量降为百万分之几份(ppmv)是需要或者必要的。在一些除去酸气的工业生产中存在的COS还被发现是反应退化的原因。然而，在许多情况中，从混合气体中除去二氧化碳是不需要和不必要的。
已知一些从含有COS和硫化氢或者其它诸如二氧化碳等酸性气体的混合气体中选择性除去COS和硫化氢的溶剂组合物和方法。
U.S.专利3,989,811(Hill)披露了从酸气(sour gases)中多步骤除去酸性气体，即硫化氢、二氧化碳和包括二硫化碳和COS以及多种硫醇的含硫化合物的方法。在这个多步骤过程中，硫化氢、二氧化碳和COS被非选择的烷醇胺吸收。再生的酸性气体然后与选择性的胺接触而生成从气提塔中释放出的富含硫化氢的气体和富含二氧化碳的低压流。合适的烷醇胺包括甲基二乙醇胺、三乙醇胺、或者一或多二丙醇胺，例如二正丙醇胺或二异丙醇胺。优选的用于处理含有COS气流的吸收剂还包括显著量的四氢噻吩砜(已知的非取代的化合物是环丁砜)。大体上，如果富含二氧化碳的产品流被再压缩并且与主要处理的气流结合，那么从最初的酸气流中选择性的除去COS和硫化氢是可以实现的。然而，假设能够找到较少花费的选择，那么与所需的双吸收塔、双气提塔和二氧化碳流的压缩装置相关的资金和运行成本严重影响了这个选择。
U.S.专利4,482,529(Chen等)披露了从含有二氧化碳的气流中选择性除去COS的一步法。少量的双环叔胺(bicyclo tertiary amine)被加入到已知的从含有二氧化碳的气体中除去硫化氢的物理溶剂中。根据此发明，额外的双环叔胺促进了COS水解成硫化氢和二氧化碳。其净效率是提高了COS的吸收而基本上没有提高二氧化碳的吸收。适当的物理溶剂包括SELEXOLTM溶剂(Union Carbide公司以SELEXOL商标销售的聚乙二醇二甲醚混合物)、环丁砜、甲醇以及其它。
U.S.专利4,524,050(Chen等)披露了使用固体载体上的双环叔胺催化剂催化气流中的COS水解成硫化氢和二氧化碳的方法。
U.S.专利4,504,449(Doerges等)披露了采用溶解在有机溶剂中的强挥发的仲胺从含有二氧化碳的气流中选择性的去除硫化氢和可能的COS的方法。需要复杂的再生系统。适合的仲胺是二乙胺、二异丙胺、甲基异丙胺、乙基异丙胺、二丙胺、甲基正丁基胺、甲基异丁基胺和甲基仲丁基胺。适合的有机溶剂包括烷基化的聚乙二醇醚和四羟基噻吩的二氧化物等。
U.S.专利4,532,116(Doerges等)披露了采用至少一种仲胺和有机溶剂从合成气中除去硫化氢和/或COS的方法。尽管该方法可以在二氧化碳存在的情况下选择性的除去硫化氢和COS，但是该方法是复杂的。需要双洗涤区——采用传统的可循环和再生溶液的初步脱硫区以及采用不可再生溶液的精细脱硫或洗涤区。精细脱硫区含有换热器以便浓缩不可再生的溶液。可用的有机溶液是甲醇、乙醇和异丙醇。可用的仲胺是N-乙基乙胺，N-(1-甲基乙基)丙胺，N-甲基-2-丙胺，N-乙基-2-丙胺、N-丙基-1-丙胺、N-甲基-1-丁胺、N-2-二甲基-1-丙胺、N-甲基-2-丁胺。
U.S.专利4,749,555(Bush)披露了采用桥头胺(双环叔胺或双环脒)、叔胺、物理溶剂和水从含有相对高浓度的二氧化碳的气流中选择性地除去硫化氢和COS而不吸收二氧化碳的方法。适当的物理溶剂包括环丁砜、聚乙二醇二甲基醚以及其它。
U.S.专利4,980,140(Souby)披露了采用包含叔胺、物理助溶剂(co-solvent)和少量水的溶剂从硫化氢中选择性除去COS的方法。有效的物理助溶剂包括砜、亚砜、二元醇及其单和二醚、1，3-二氧代杂环化合物(二噁烷和二氧戊环)、芳香醚、芳香烃和γ或Ω氨基酸N-烷基化的内酰胺。
U.S.专利5,413,627(Landeck等)披露了采用物理洗涤剂从二氧化碳中选择性的除去硫化氢和COS的方法，其中洗涤剂包含含有5个或更多环原子的杂环，其含有两个杂原子，其中之一是氮原子并且另一个是氧原子或氮原子。环中的氮原子以双键或单键的形式出现，但是如果是单键，则氮原子是被有机取代的。披露了大量的洗涤剂，包括1，3-二甲基-3，4，5，6-四氢化-2(1H)-嘧啶酮(DMTP)。
U.S.专利5,589,149(Garland等)披露了不使用碘而从气流中除去硫醇的吸收溶剂。溶剂包括聚亚烷基二醇的烷基醚和仲单烷醇胺和，任选的诸如二烷醇胺的其它胺。
U.S.专利6,277,345B1(Stankowiak等)披露了使用含有至少一种二烷醇胺、至少一种聚亚烷基二醇烷基醚以及水的吸收液从气态蒸气中非选择的除去二氧化碳、硫化氢、COS以及其它酸性气体的方法。
U.S.专利6,102,987(Gross等)披露了采用N-甲酰吗啉和N-乙酰吗啉的混合物在-20℃～+40℃以及10～150bar的压力的吸收操作条件下从天然气和粗合成气体中除去二氧化碳和硫化合物的方法。
工业上仍然需要经过改善的用于选择性地从含有COS和二氧化碳的气体物流中除去COS的组合物。现在令人惊讶和出人意料的是，发现在聚亚烷基二醇烷基醚或1，3-二甲基-3，4，5，6-四氢-2(1H)-嘧啶酮(DMTP)中加入额外的伯烷醇胺、仲烷醇胺或哌嗪化合物可以导致从含有COS和二氧化碳的气体物流中选择性的除去COS而最小限度的除去二氧化碳。
本发明的一方面涉及从含有COS的气流中除去COS的溶剂组合物，其所述的组合物包括a)至少一种如通式(I)的聚亚烷基二醇烷基醚R1O-(Alk-O)n-R2(I)
其中R1是含有1-6个碳原子的烷基基团；R2是氢或含有1-4个碳原子的烷基基团；Alk是含有2-4个碳原子的支化或非支化的亚烷基基团，n是1-10；及b)至少一种如通式(II)的烷醇胺化合物R3NHR4OR6(II)或至少一种如通式(III)的哌嗪化合物 其中R3是氢原子、含有1-6个碳原子的烷基基团或R4OH基团；R4是含有1-6个碳原子的支化或非支化亚烷基基团；R5各自独立地是氢原子或含有1-4个碳原子的羟烷基(hydroxyalkyl)基团；而R6是氢原子、含有1-6个碳原子的烷基基团或含有1-4碳原子的羟烷基基团。
本发明的另一方面涉及从含有COS的气流中除去COS的溶剂组合物，该组合物包括a)1，3-二甲基-3，4，5，6-四氢-2(1H)-嘧啶酮；及b)至少一种如通式(II)的烷醇胺化合物R3NHR4OR6(II)或至少一种如通式(III)的哌嗪化合物 其中R3是氢原子、含有1-6个碳原子的烷基基团或R4OH基团；R4是含有1-6碳原子的支化或非支化亚烷基基团；R5各自独立地是氢原子或含有1-4个碳原子的羟烷基基团；而R6是氢原子、含有1-6个碳原子的烷基基团或含有1-4个碳原子的羟烷基基团。
另一方面，本发明涉及从含有COS的气流中选择性除去COS的方法，该方法包括采用下述溶剂组合物处理气流的过程
a)至少一种如通式(I)的聚亚烷基二醇烷基醚R1O-(ALK-O)n-R2(I)其中R1含有1-6个碳原子的烷基基团；R2是氢原子或含有1-4个碳原子的烷基基团；Alk是含有2-4个碳原子的支化或非支化的亚烷基基团，n是1-10；及b)至少一种如通式(II)的烷醇胺化合物R3NHR4OR6(II)或至少一种如通式(III)的哌嗪化合物 其中R3是氢原子、含有1-6个碳原子的烷基基团或R4OH基团；R4是含有1-6个碳原子的支化或非支化亚烷基基团；R5各自独立地是氢原子或含有1-4个碳原子的羟烷基基团；而R6是氢原子、含有1-6个碳原子的烷基基团或含有1-4个碳原子的羟烷基基团。
另一方面，本发明涉及从含有COS的气流中选择性除去COS的方法，该方法包括采用溶剂组合物处理气流的过程，其中溶剂组合物包括a)1，3-二甲基-3，4，5，6-四氢-2(1H)-嘧啶酮；及b)至少一种如通式(II)的烷醇胺化合物R3NHR4OR6(II)或至少一种如通式(III)的哌嗪化合物 其中R3是氢原子、含有1-6个碳原子的烷基基团或R4OH基团；R4是含有1-6个碳原子的支化或非支化亚烷基基团；R5各自独立地是氢原子或含有1-4个碳原子的羟烷基基团；而R6是氢原子、含有1-6个碳原子的烷基基团或含有1-4个碳原子的羟烷基基团。
另一方面，本发明涉及从含有COS的气流中除去COS的溶剂组合物，该组合物包括a)N-甲酰吗啉和N-乙酰吗啉的混合物；及b)至少一种如通式(II)的烷醇胺化合物R3NHR4OR6(II)或至少一种如通式(III)的哌嗪化合物 其中R3是氢原子、含有1-6个碳原子的烷基基团或R4OH基团；R4是含有1-6个碳原子的支化或非支化亚烷基基团；R5各自独立地是氢原子或含有1-4个碳原子的羟烷基基团；而R6是氢原子、含有1-6个碳原子的烷基基团或含有1-4个碳原子的羟烷基基团。
另一方面，本发明涉及从含有COS的气流中选择性除去COS的方法，该方法包括采用溶剂组合物处理气流的过程，其中溶剂组合物包括a)N-甲酰吗啉和N-乙酰吗啉的混合物；及b)至少一种如通式(II)的烷醇胺化合物R3NHR4OR6(II)或至少一种如通式(III)的哌嗪化合物 其中R3是氢原子、含有1-6个碳原子的烷基基团或R4OH基团；R4是含有1-6碳原子的支化或非支化亚烷基基团；R5各自独立地是氢原子或含有1-4个碳原子的羟烷基基团；而R6是氢原子、含有1-6个碳原子的烷基基团或含有1-4个碳原子的羟烷基基团。
本文使用的术语“气体”、“酸性气体”和“气体物流”指天然气、烃气、合成气、蒸汽转换型气体以及其它含有COS、二氧化碳和诸如硫化氢、甲烷、乙烷、丙烷、氢气、一氧化碳和硫醇等气态组分的气体。“最小限度额外二氧化碳的除去”的表达指由于存在胺添加剂而吸收的额外二氧化碳量小于进料气中二氧化碳的三分之一，所有的其它因子都是相同的含意。
根据本发明，令人惊讶的发现是本发明的溶剂组合物可以从含有COS和二氧化碳的气体物流中非常有效的除去COS，而除去最小限度的额外二氧化碳。
令人十分吃惊和没有预料到的是，将如上述通式II的烷醇胺化合物或如上述通式III的哌嗪化合物加入到至少一种如上述通式I的聚亚烷基二醇烷基醚中，尤其加入到如上述通式I的聚亚烷基二醇烷基醚的混合物中，例如SELEXOLTM溶剂，可以充分地从除去气体物流中更多的COS，而只有最小限度的额外二氧化碳被除去。
同样令人惊讶和没有预料到的是将如上述通式II的烷醇胺化合物或如上述通式III的哌嗪化合物加入到1，3-二甲基-3，4，5，6-四氢-2(1H)-嘧啶酮中，可以充分地从除去气体物流中更多的COS，而只有最小限度的额外二氧化碳被除去。
适合本发明实践的如通式I的聚亚烷基烷基醚是众所周知的并且没有任何限制的，包括二亚乙基二醇二甲基醚、二亚乙基二醇二异丙基醚、三亚乙基二醇二甲基醚、三亚乙基二醇二异丙基醚、四亚乙基二醇二甲基醚、四亚乙基二醇二异丙基醚、五亚乙基二醇二甲基醚、五亚乙基二醇二异丙基醚、六亚乙基二醇二甲基醚、六亚乙基二醇二异丙基醚、七亚乙基二醇二甲基醚、八亚乙基二醇二甲基醚、九亚乙基二醇二甲基醚、十亚乙基二醇二甲基醚和任何这些化合物的混合物。
优选的聚乙二醇烷基醚是由通式CH3O(C2H4O)nCH3表示的聚乙二醇的二甲基醚组成的混合物，其中n是2-10的数字。特别优选的聚乙二醇烷基醚是由Union Carbide公司以SELEXOL商标出售的聚乙二醇的二甲基醚的混合物。SELEXOLTM溶剂是聚乙二醇的二甲基醚的混合物，包括0-0.5重量％的二亚乙基二醇二甲基醚，5-7重量％的三亚乙基二醇二甲基醚，16-18重量％的四亚乙基二醇二甲基醚，23-25重量％的五亚乙基二醇二甲基醚，22-24重量％的六亚乙基二醇二甲基醚，15-17重量％的七亚乙基二醇二甲基醚，8-10重量％的八亚乙基二醇二甲基醚，3-5重量％的九亚乙基二醇二甲基醚和1-2重量％的十亚乙基二醇二甲基醚。SELEXOLTM广泛使用在对气体处理以除去酸性气体的应用中。然而，已知由于溶剂因子(低溶解度)和应用的特殊因素(低COS分压)而使采用SELEXOLTM溶剂除去COS是低效的。为了提高SELEXOLTM溶剂除去COS的效率，使用了诸如双环叔胺和叔胺的某些胺添加剂并取得了一定的效果。已发现含有如上述通式II的烷醇胺或如通式III的哌嗪化合物的SELEXOLTM溶剂可以令人惊讶的在气体中存在二氧化碳的情况下选择性的除去COS。
应用在本发明中的如通式II的烷醇胺化合物是包括伯和仲烷醇胺的众所周知的化合物。优选的如通式II的烷醇胺化合物是伯烷醇胺。烷醇胺化合物的非限制性的示例是单乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)、甲基乙醇胺(NMEA)、二异丙醇胺(DIPA)和2-(2-氨基乙氧基)乙醇(AEE)，其也称为二甘醇胺(可从Huntsman公司购买商标为DGA的化合物)。
本发明在整体联合循环气化法(Integrated Combined CycleGasification)(IGCC)的脱硫部分特别有用，该IGCC系统由传统的SELEXOLTM溶剂酸性气体除去装置、用于还原含有浓缩COS的气体的固定床催化剂转换器和SELEXOLTM溶剂装置的上升气流的热转换器装置组成。令人惊讶的发现加入到SELEXOLTM溶剂的如上述通式II的烷醇胺化合物导致COS从含有二氧化碳的进料气中选择性地除去并除去最小限度的二氧化碳。与固定床催化转换器联系在一起的费用也极大降低。
由于用于选择性从气体物流中选择性除去COS的本发明是在整体联合循环循环(IGCC)方法中作为脱硫部分而被实施的，所以本方法的操作条件即为IGCC方法的条件。对于本领域普通技术人员，这些操作条件是众所周知的。
除非另外说明，这里所述的份数、百分以及比例都是基于重量的。
本发明将通过下述实施例作进一步的说明，该实施例仅作为本发明的典型示例而无任何限制。
下述组分为实施例中所使用的。
MEA是单乙醇胺；DEA是二乙醇胺；TEA是三乙醇胺；NMEA是甲基乙醇胺；DIPA是二异丙醇胺；HEP是羟乙基哌嗪；MDEA是甲基二乙醇胺；DMEA是二甲基乙醇胺；DBU是1，8-二氮杂二环[5.4.0]-7-十一烯；DBN是1，5-二氮杂二环[4.3.0]-5-九烯；DABCO是1，4-二氮杂二环[2.2.2]-辛烷，以DABCO商标由Air产品和化学公司销售；DMTP是1，3-二甲基-3，4，5，6-四氢-2(1H)-嘧啶酮；奎宁环是1，4-乙醇哌啶(ethanolpiperidine)，和AEE是2-(2-氨基乙氧基)乙醇实施例1-10以及对比例1-12单独使用SELEXOLTM溶剂，以及使用SELEXOLTM溶剂和现有技术添加剂混合物的方法在实验室规模玻璃吸收塔器-气提塔装置中进行了评估，其特点如下a)标准的气体进料条件(10摩尔％二氧化碳，1.6摩尔％COS以及其余为氮气，大约3L/min，80°F)，b)标准液体进料条件(大约11cc/min，80°F)，c)吸收塔和气提塔的分段进样标准量(小塔盘，25吸收塔，20气提塔)，d)使用的气提热功的大约标准用量，e)大约3重量％的添加剂的标准用量，f)用气相色谱仪分析气相，用Karl Fisher方法分析液相水含量，g)小心注意以确保稳态操作，h)没有测定液相的COS，和
i)气提塔塔顶馏出物中未对COS或硫化氢取样。
对不同的气体处理溶剂的性能评估结果在下述表格中显示表1对现有技术和各种通过SELEXOLTM溶剂除去COS的添加剂的评估
*非本发明实施例**模拟实验结果S＝SELEXOLTM溶剂(下页继续)
表2
(下页继续)
表3
(下页继续)
表4
(下页继续)
表5
(下页继续)
表6
正如从上述表1-6所看到的，上述方案中某些胺添加剂可以增加除去COS的量而不大量增加除去二氧化碳的量。例如，加入到SELEXOLTM溶剂中的添加剂DABCO、奎宁环、DBN和DBU使得对COS的去除量由SELEXOLTM溶剂的1％提高为2-5％。
实施例11-15和对比例13-14单独使用物理溶剂以及使用物理溶剂和上述添加剂的方法在实验室规模玻璃吸收器-气提塔装置中进行了评估，，其特点如下j)标准的气体进料条件(8.7-10摩尔％二氧化碳，1.1-1.5摩尔％COS以及其余为氮气，大约3L/min)，k)标准液体进料条件(大约11或30cc/min)，l)吸收塔器和气提塔的分段进样标准量(小塔盘，25吸收塔器，20气提塔)，m)使用的气提热功的的大约标准用量，n)大约3％重量的添加剂的标准用量，o)用气相色谱仪分析气相，用Karl Fisher方法分析液相水含量，p)小心注意以确保稳态操作，q)没有测定液相的COS，和r)气提塔塔顶馏出物中未对COS或硫化氢取样。
对不同的气体处理溶剂的性能评估结果在下述表7和8中显示表7
正如从上述表7所看到的，单独使用SELEXOLTM溶剂可以除去给气中大约10％的COS，而额外加入到SELEXOLTM溶剂中的3％的HEP或AEE可以使COS的去除量达到60-70％。去除二氧化碳的量从0增加到12-14％。
表8
1在进气加热塔的出口检测
2在塔底部最低的吸收塔塔盘处检测正如从上述表8所看到的，单独使用DMTP溶剂可以除去给气中大约8％的COS，而额外加入到DMTP溶剂中的3％的HEP或NMEA可以使COS的去除量达到69-100％。去除二氧化碳的量从3增到6-10％。
正如从上述表1-8所看到的，本发明中的所有溶剂组合物显示出明显提高除去COS而除去最小限度二氧化碳的特性。大体上，包括SELEXOLTM溶剂和如通式II的烷醇胺或如通式III的哌嗪化合物的本发明的溶剂组合物可以除去17％-52％的COS，而相对比的仅单独使用SELEXOLTM溶剂其除去的COS含量大约仅为1％。同样地，本发明中包括DMTP和如通式II的烷醇胺的溶剂组合物可以除去40％-100％的COS，而相对比的仅单独使用DMTP溶剂其除去的COS含量大约仅为3-8％。本发明溶剂除去如此大量的COS是完全出人预料和预知的。
通过考虑本发明这里披露的说明书和实施例，本发明的其它实施方案对于本领域技术人员来讲是显而易见的。说明书和实施例仅作为典型示范例，本发明真正的范围和精神将在权利要求书中说明。
权利要求
1.一种用于从含有COS的气流中选择性的除去COS的溶剂组合物，该组合物包括a)至少一种如通式(I)的聚亚烷基二醇烷基醚R1O-(Alk-O)n-R2(I)其中R1为含有1-6个碳原子的烷基基团；R2是氢原子或含有1-4个碳原子的烷基基团；Alk是含有2-4个碳原子的支化或非支化的亚烷基基团，n是1-10；及b)至少一种如通式(II)的链烷醇胺化合物R3NHR4OR6(II)或至少一种如通式(III)的哌嗪化合物 其中R3是氢原子、含有1-6个碳原子的烷基基团或R4OH基团；R4是含有1-6个碳原子的支化或非支化亚烷基基团；R5各自独立地是氢原子或含有1-4个碳原子的羟烷基基团；而R6是氢原子、含有1-6个碳原子的烷基基团或含有1-4个碳原子的羟烷基基团。
2.根据权利要求1的溶剂组合物，其中所述如通式I的聚亚烷基二醇烷基醚是包括通式为CH3O(C2H4O)nCH3的聚乙二醇二甲基醚的聚亚烷基二醇烷基醚的混合物，其中n为从1-10。
3.根据权利要求2的溶剂组合物，其中所述的聚亚烷基二醇烷基醚的混合物包括0-0.5重量％的二亚乙基二醇二甲基醚，5-7重量％的三亚乙基二醇二甲基醚，16-18重量％的四亚乙基二醇二甲基醚，23-25重量％的五亚乙基二醇二甲基醚，22-24重量％的六亚乙基二醇二甲基醚，15-17重量％的七亚乙基二醇二甲基醚，8-10重量％的八亚乙基二醇二甲基醚，3-5重量％的九亚乙基二醇二甲基醚和1-2重量％的十亚乙基二醇二甲基醚。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的溶剂组合物，其中所述的组分b)是如通式II的链烷醇胺，其中的取代基R3是氢原子。
5.根据权利要求1-3中任意一项所述的溶剂组合物，其中所述的组分b)是单乙醇胺。
6.根据权利要求1-3中任意一项所述的溶剂组合物，其中所述的组分b)是如通式II的链烷醇胺，其中的取代基R3是含有1-6个碳原子的烷基基团或是R4OH基团。
7.根据权利要求6的溶剂组合物，其中所述如通式II的链烷醇胺选自二乙醇胺、甲基乙醇胺或二异丙醇胺。
8.根据权利要求1-3中任意一项所述的溶剂组合物，其中所述的组分b)是哌嗪。
9.根据权利要求1-3中任意一项所述的溶剂组合物，其中所述的组分b)是羟乙基哌嗪。
10.一种从含有COS和二氧化碳的气流中选择性除去COS的方法，该方法包括将气流与溶剂组合物接触，该组合物包括a)至少一种如通式(I)的聚亚烷基二醇烷基醚R1O-(Alk-O)n-R2(I)其中R1是含有1-6个碳原子的烷基基团；R2是氢原子或含有1-4个碳原子的烷基基团；Alk是含有2-4个碳原子的支化或非支化的亚烷基基团，n是1-10；及b)至少一种如通式(II)的链烷醇胺化合物R3NHR4OR6(II)或至少一种如通式(III)的哌嗪化合物 其中R3是氢原子、含有1-6个碳原子的烷基基团或R4OH基团；R4是含有1-6个碳原子的支化或非支化亚烷基基团；R5各自独立地是氢原子或含有1-4个碳原子的羟烷基基团；而R6是氢原子、含有1-6个碳原子的烷基基团或含有1-4个碳原子的羟烷基基团。
11.根据权利要求10的方法，其中所述的从气流中选择性除去COS包括将气流与权利要求2所述的溶剂组合物接触。
12.根据权利要求10的方法，其中所述的从气流中选择性除去COS包括将气流与权利要求3所述的溶剂组合物接触。
13.根据权利要求10的方法，其中所述的从气流中选择性除去COS包括将气流与权利要求4所述的溶剂组合物接触。
14.根据权利要求10的方法，其中所述的从气流中选择性除去COS包括将气流与权利要求5所述的溶剂组合物接触。
15.根据权利要求10的方法，其中所述的从气流中选择性除去COS包括将气流与权利要求6所述的溶剂组合物接触。
16.根据权利要求10的方法，其中所述的从气流中选择性除去COS包括将气流与权利要求7所述的溶剂组合物接触。
17.根据权利要求10的方法，其中所述的从气流中选择性除去COS包括将气流与权利要求8所述的溶剂组合物接触。
18.根据权利要求10的方法，其中所述的从气流中选择性除去COS包括将气流与权利要求9所述的溶剂组合物接触。
19.一种从含有COS的气流中选择性除去COS的溶剂组合物，该组合物包括a)1，3-二甲基-3，4，5，6-四氢-2(1H)-嘧啶酮；及b)至少一种如通式(II)的链烷醇胺化合物R3NHR4OR6(II)或至少一种如通式(III)的哌嗪化合物 其中R3是氢原子、含有1-6个碳原子的烷基基团或R4OH基团；R4是含有1-6个碳原子的支化或非支化亚烷基基团；R5各自独立地是氢原子或含有1-4个碳原子的羟烷基基团；而R6是氢原子、含有1-6个碳原子的烷基基团或含有1-4个碳原子的羟烷基基团。
20.一种从含有COS和二氧化碳的气流中选择性除去COS的方法，该方法包括将气流与包括下述组分的溶剂组合物接触，a)1，3-二甲基-3，4，5，6-四氢-2(1H)-嘧啶酮；及b)至少一种如通式(II)的链烷醇胺化合物R3NHR4OR6(II)或至少一种如通式(III)的哌嗪化合物 其中R3是氢原子、含有1-6个碳原子的烷基基团或R4OH基团；R4是含有1-6个碳原子的支化或非支化亚烷基基团；R5各自独立地是氢原子或含有1-4个碳原子的羟烷基基团；而R6是氢原子、含有1-6个碳原子的烷基基团或含有1-4个碳原子的羟烷基基团。
21.一种从含有COS的气流中除去COS的溶剂组合物，该组合物包括a)N-甲酰吗啉和N-乙酰吗啉的混合物；及b)至少一种如通式(II)的链烷醇胺化合物R3NHR4OR6(II)或至少一种如通式(III)的哌嗪化合物 其中R3是氢原子、含有1-6个碳原子的烷基基团或R4OH基团；R4是含有1-6个碳原子的支化或非支化亚烷基基团；R5各自独立地是氢原子或含有1-4个碳原子的羟烷基基团；而R6是氢原子、含有1-6个碳原子的烷基基团或含有1-4个碳原子的羟烷基基团。
22.一种从含有COS的气流中选择性除去COS的方法，该方法包括采用包含下述组分的溶剂组合物处理气流，a)N-甲酰吗啉和N-乙酰吗啉的混合物；及b)至少一种如通式(II)的链烷醇胺化合物R3NHR4OR6(II)或至少一种如通式(III)的哌嗪化合物 其中R3是氢原子、含有1-6个碳原子的烷基基团或R4OH基团；R4是含有1-6个碳原子的支化或非支化亚烷基基团；R5各自独立地是氢原子或含有1-4个碳原子的羟烷基基团；而R6是氢原子、含有1-6个碳原子的烷基基团或含有1-4个碳原子的羟烷基基团。
全文摘要
从含有COS气流选择性除去COS的新溶剂组合物，该组合物包括a)至少一种如通式I的聚亚烷基二醇烷基醚或1，3－二甲基－3，4，5，6－四氢－2(1H)－嘧啶酮或N－甲酰吗啉和N－乙酰吗啉的混合物，其中RR
文档编号B01D53/48GK1771081SQ200480007031
公开日2006年5月10日 申请日期2004年3月11日 优先权日2003年3月21日
发明者C·N·舒伯特, A·C·阿什克拉夫特 申请人:陶氏环球技术公司