专利名称：一种2,6-二氯苯腈的合成方法
技术领域：
本发明涉及有机合成技术领域，特别是一种2，6- 二氯苯腈的合成方法。
背景技术：
传统的2，6-二氯苯腈的合成方法是6_氯邻硝基甲苯和氯气反应，氯化并脱出硝基得到2，6-二氯氯苄氯化混合物；2，6-二氯氯苄氯化混合物在甲酸、氯化锌水溶液中水解成2，6- 二氯苯甲醛；2，6- 二氯苯甲醛和盐酸羟胺反应并脱水成2，6- 二氯苯腈。此法工艺流程长、成本高、废水量大、污染严重。
目前比较先进工艺是套用邻氯苯腈流化床工艺和催化剂，如中国专利ZL97109006. 8，但是，由于流化床特殊结构，物料停留时间长(25 46秒)，催化剂活性太高，且2，6- 二氯苯腈非常活泼，容易进一步脱氯开环分解成二氧化碳和氯化铵。而且传统的氨氧化催化剂均采用硅胶做载体。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的不足，提供一种工艺设计更为合理、可操作性强、催化效果好、成品得率高的2，6- 二氯苯腈的合成方法。本发明所要解决的技术问题是通过以下的技术方案来实现的。本发明是一种2，6- 二氯苯腈的合成方法，其特点是，该方法以2，6- 二氯甲苯、氨、空气为原料，固定床中装填颗粒催化剂，在温度350 375°C，压力O. 02 O. IMPa下，采用固定床工艺一步合成2，6- 二氯苯腈，反应时标态新鲜空气量为O. 2 O. 5m3/升催化剂L · h，循环尾气量为新鲜空气量的20 50% ;原料的摩尔比为2，6- 二氯甲苯氨=1 2. 8 5 ;
所述的颗粒催化剂各活性组分以原子数计为
Vh0AlaTibPcKdCseOfa值范围为O. 2 5.0 ;b值范围为I. O 20. O ;c值范围为O. 5 3.0 ;
d值范围为O O. 2 ;d值范围优选为O. 01 O. 2 ; e值范围为O O. 2 ;e值范围优选为O. 01 O. 2 ; f为满足各元素氧化物所需氧的总和；
其中d+e值为O. 08 O. 3。本发明所述的2，6-二氯苯腈的合成方法技术方案中，进一步优选的技术方案或者技术特征如下
I.颗粒催化剂中，所述的钒来自于五氧化二钒或者偏钒酸铵，铝来自于氢氧化铝或者拟薄水铝石，钛来自于锐钛型钛白粉和偏钛酸，磷来自于磷酸或者五氧化二磷，钾来自于硝酸钾、硫酸钾、氢氧化钾或者氧化钾，铯来自于硝酸铯或者硫酸铯。2.颗粒催化剂中，所述的a值范围为I. O 2.0，b值范围为8 12，c值范围为
O.8 I. 5，d值范围为O. 01 O. 2，e值范围为O. 01 O. 2。
3.颗粒催化剂中，d+e值优选为O. 15 O. 2。4.颗粒催化剂优选采用煅烧方法制备，煅烧温度优选600 800°C，煅烧温度进一步优选为680 700°C。与现有技术相比，本发明方法具有以下优点
I.本发明方法设计合理,可操作性强,总体收率高。2.本发明方法循环使用了部分尾气，降低了空气中氧的含量且又不影响气流速度，提高了收率，显著降低了尾气排放量，有利于环境保护。3.本发明方法采用了全新的氧化钛和氧化铝混合载体制备新型固定床颗粒催化齐[J，使2，6- 二氯甲苯转化率达到99. 1%，2，6- 二氯苯腈摩尔收率达到88. 0%。
具体实施例方式以下进一步描述本发明的具体技术方案，以便于本领域的技术人员进一步地理解本发明，而不构成对其权利的限制。实施例1，一种2，6-二氯苯腈的合成方法，该方法以2，6-二氯甲苯、氨、空气为原料，固定床中装填颗粒催化剂，在温度350°C，压力O. 02MPa下，采用固定床工艺一步合成2，6- 二氯苯腈，反应时标态新鲜空气量为O. 2m3/升催化剂L · h，循环尾气量为新鲜空气量的20% ;原料的摩尔比为2，6-二氯甲苯氨=1 2. 8 ；
所述的颗粒催化剂各活性组分以原子数计为
Vh0AlaTibPcKdCseOf
a值范围为O. 2 5.0 ;
b值范围为I. O 20. O ;
c值范围为O. 5 3.0 ;
d值范围为O 0.2 ;
e值范围为O 0.2 ;
f为满足各元素氧化物所需氧的总和；
其中d+e值为O. 08 O. 3。实施例2，一种2，6-二氯苯腈的合成方法，该方法以2，6-二氯甲苯、氨、空气为原料，固定床中装填颗粒催化剂，在温度375°C，压力O. IMPa下，采用固定床工艺一步合成2，6- 二氯苯腈，反应时标态新鲜空气量为O. 5m3/升催化剂L · h，循环尾气量为新鲜空气量的50%;原料的摩尔比为2，6-二氯甲苯氨=1 5 ；
所述的颗粒催化剂各活性组分以原子数计为
Vh0AlaTibPcKdCseOf
a值范围为O. 5 4.0 ;
b值范围为5. O 15. O ;
c值范围为I. 5 2.0 ;
d值范围为O. I 0.2 ;
e值范围为O. I 0.2 ;
f为满足各元素氧化物所需氧的总和；
其中d+e值为O. I O. 3。
实施例3，一种2，6-二氯苯腈的合成方法，该方法以2，6-二氯甲苯、氨、空气为原料，固定床中装填颗粒催化剂，在温度365°C，压力O. 05MPa下，采用固定床工艺一步合成2，6- 二氯苯腈，反应时标态新鲜空气量为O. 35m3/升催化剂L · h，循环尾气量为新鲜空气量的35%;原料的摩尔比为2，6-二氯甲苯氨=1 3 ；
所述的颗粒催化剂各活性组分以原子数计为
Vh0AlaTibPcKdCseOfa值范围为2. O 3.0 ;b值范围为4. O 10. O ;c值范围为O. 8 1.5 ;d值范围为O. 01 0.2 ;e值范围为O. 01 0.2 ;f为满足各元素氧化物所需氧的总和；
其中d+e值为O. 15 O. 20。实施例4，实施例I或2或3所述的2，6_ 二氯苯腈的合成方法中颗粒催化剂中，所述的钒来自于五氧化二钒或者偏钒酸铵，铝来自于氢氧化铝或者拟薄水铝石，a值范围为
I.O 2. O ;钛来自于锐钛型钛白粉和偏钛酸，b值范围为8 12 ;磷来自于磷酸或者五氧化二磷，c值范围为O. 8 I. 5，钾来自于硝酸钾、硫酸钾、氢氧化钾或者氧化钾，d值范围为O. I O. 2，铯来自于硝酸铯或者硫酸铯，e值范围为O. I O. 2。实施例5，实施例1-4任何一项合成方法中，颗粒催化剂采用煅烧方法制备，煅烧温度600 800°C。实施例6，实施例1-4任何一项合成方法中，颗粒催化剂采用煅烧方法制备，煅烧温度为680 700°C。实施例7，2，6-二氯苯腈的合成实验一。采用固定床工艺实施，固定床规格最好是(不限于此规格):列管Φ 38 X 3. O X 3500，共计114根，装填催化剂380 kg，熔盐循环换热，控温精度±1°C。工艺过程描述如下控制固定床催化剂温度365±1°C，预混合原料气体温度210±10°C，固定床压力O. 045MPa，罗茨尾气循环泵循环尾气量为新鲜空气量的30%，DCS自动控制，开启喷淋吸收塔捕集产品；空气流量112m3/h (标态)，氨气流量8. 46 m3/h (标态，357.8mol)，2，6-二氯甲苯12. 8 kg/h (79.5mol)。捕集产品，用液相色谱外标法测定含量和纯度。结果见下表
权利要求
1.一种2，6-二氯苯腈的合成方法，其特征在于，该方法以2，6-二氯甲苯、氨、空气为原料，固定床中装填颗粒催化剂，在温度350 375°C，压力O. 02 O. IMPa下，采用固定床工艺一步合成2，6- 二氯苯腈，反应时标态新鲜空气量为O. 2 O. 5m3/升催化剂L *h，循环尾气量为新鲜空气量的20 50% ;原料的摩尔比为2，6- 二氯甲苯氨=1 2. 8 5 ; 所述的颗粒催化剂各活性组分以原子数计为Vh0AlaTibPcKdCseOf a值范围为O. 2 5.0 ; b值范围为I. O 20. O ; c值范围为O. 5 3.0 ; d值范围为O 0.2 ; e值范围为O 0.2 ; f为满足各元素氧化物所需氧的总和； 其中d+e值为O. 08 O. 3。
2.根据权利要求I所述的2，6-二氯苯腈的合成方法，其特征在于颗粒催化剂中，所述的钒来自于五氧化二钒或者偏钒酸铵，铝来自于氢氧化铝或者拟薄水铝石，钛来自于锐钛型钛白粉和偏钛酸，磷来自于磷酸或者五氧化二磷，钾来自于硝酸钾、硫酸钾、氢氧化钾或者氧化钾，铯来自于硝酸铯或者硫酸铯。
3.根据权利要求I或2所述的2，6-二氯苯腈的合成方法，其特征在于颗粒催化剂中，所述的a值范围为I. O 2.0，b值范围为8 12，c值范围为O. 8 I. 5，d值范围为O.01 O. 2，e值范围为O. 01 O. 2。
4.根据权利要求I或2所述的2，6-二氯苯腈的合成方法，其特征在于颗粒催化剂中，d+e 值为 O. 15 O. 2。
5.根据权利要求I或2所述的2，6-二氯苯腈的合成方法，其特征在于颗粒催化剂采用煅烧方法制备，煅烧温度600 800°C。
6.根据权利要求5所述的2，6-二氯苯腈的合成方法，其特征在于颗粒催化剂的煅烧温度为680 700°C。
全文摘要
本发明是一种2,6-二氯苯腈的合成方法，该方法以2,6-二氯甲苯、氨、空气为原料，固定床中装填颗粒催化剂，在温度350～375℃，压力0.02～0.1MPa下，采用固定床工艺一步合成2,6-二氯苯腈，反应时标态新鲜空气量为0.2～0.5m3/升催化剂L·h，循环尾气量为新鲜空气量的20～50%；原料的摩尔比为2,6-二氯甲苯∶氨=1∶2.8～5；所述的颗粒催化剂各活性组分以原子数计为V1.0AlaTibPcKdCseOf。该方法设计合理，可操作性强，循环使用了部分尾气，降低了空气中氧的含量，提高了收率，显著降低了尾气排放量，2,6-二氯甲苯转化率达到99.1%，2,6-二氯苯腈摩尔收率达到88.0%。
文档编号B01J27/198GK102924328SQ20121045537
公开日2013年2月13日 申请日期2012年11月14日 优先权日2012年11月14日
发明者杨永恒 申请人:连云港阳方催化科技有限公司