一种以1,5‑环辛二烯/L‑丙氨酸为配体铑催化剂的制备方法与流程

一种以1,5-环辛二烯/L-丙氨酸为配体铑催化剂的制备方法技术领域本发明属高分子材料与工程领域，特别涉及一种以1,5-环辛二烯/L-丙氨酸为配体铑催化剂的制备方法

背景技术：
铑配合物催化剂在取代乙炔手性聚合、环丙烷化、丙烯氢甲酰化、烯炔不对称环化等反应中催化效果突出。特别是在催化取代乙炔手性聚合反应中，铑催化剂是其它金属催化剂不可替代的。目前，伴随着聚取代乙炔研究及应用领域的逐渐推广，出现了新问题，即在取代乙炔聚合过程中，如何进一步提高其聚合转化率和立体螺旋选择性。

技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种以1,5-环辛二烯/L-丙氨酸为配体铑催化剂的制备方法，能极大提高取代乙炔聚合时的转化率和立体选择性。本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：一种以1,5-环辛二烯/L-丙氨酸为配体铑催化剂的制备方法，所述方法的步骤如下：（1）取L-丙氨酸(13.20mg,0.13mmol)和氢氧化钠(5.50mg,0.13mmol)置于一试剂瓶中，加入去离子水（0.6mL），搅拌溶解，得到试剂A；（2）取RhCl3·3H2O（50mg,0.239mmol）置于斜二口烧瓶中，在氮气的保护下，注入乙醇(3.0mL)和水(1.0mL)的混合溶剂，搅拌至完全溶解，加入1,5-环辛二烯(0.2ml,19.6mmol)搅拌30min后,升温回流得产品[Rh(cod)Cl]2；(3)取[Rh(cod)Cl]2(30mg,0.06mmol)置于斜二口瓶中，充氮气保护，注入3mL甲醇搅拌溶解（4）将步骤（1）所得的试剂A注入步骤（3）所得溶液中，搅拌2小时；（5）将步骤（4）所得溶液旋转蒸发一部分，然后放入冰箱冷藏一段时间有沉淀生成，离心分离抽真空干燥。本发明的有益效果：以1,5-环辛二烯/L-丙氨酸为配体的新型铑配合物催化剂催化取代乙炔聚合时，能进一步提高其聚合转化率和立体选择性。附图说明图1为Rh(cod)(L-alanine)的核磁氢谱。1H-NMR(600MHz,DMSO,δ):3.89(s,4H,CH=CH),3.66(s,1H,CH3CHNH),3.07-3.08(m,1H,CH3CHNH),2.28-2.30(d,4H,CH2CH2),1.67-1.71(d,4H,CH2CH2),1.16-1.17(d,3H,CH3)图2为Rh(cod)(L-alanine)的扫描电镜图。从SEM图中可以观察到，催化剂呈现正多边形状且形态良好，晶面比较光滑，这主要是由于氨基酸极易跟铑配位形成规则的结晶结构，导致形成特殊的、带棱角的、多边形结构。具体实施方式为了使本发明的目的及优点更加清楚明白，以下结合实例对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。本发明的具体实施如下：一种以1,5-环辛二烯/L-丙氨酸为配体铑催化剂的制备方法，所述方法的步骤如下：(1)取L-丙氨酸(13.20mg,0.13mmol)和氢氧化钠(5.50mg,0.13mmol)置于一试剂瓶中，加入去离子水（0.6mL），搅拌溶解，得到试剂A；(2)取RhCl3·3H2O（50mg,0.239mmol）置于斜二口烧瓶中，在氮气的保护下，注入乙醇(3.0mL)和水(1.0mL)的混合溶剂，搅拌至完全溶解，加入1,5-环辛二烯(0.2ml,19.6mmol)搅拌30min后,升温回流得产品[Rh(cod)Cl]2；(3)取[Rh(cod)Cl]2(30mg,0.06mmol)置于斜二口瓶中，充氮气保护，注入3mL甲醇搅拌溶解(4)将步骤（1）所得的试剂A注入步骤（3）所得溶液中，搅拌2小时；（5）将步骤（4）所得溶液旋转蒸发一部分，然后放入冰箱冷藏一段时间有沉淀生成，离心分离抽真空干燥。本具体实施所得的新型铑配合物催化剂在催化取代乙炔聚合时，能进一步提高其聚合转化率和立体选择性。以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以作出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。