本发明涉及能使碳酸钙良好地分散于热塑性树脂中的碳酸钙用分散剂。另外，本发明涉及含有该碳酸钙用分散剂的碳酸钙组合物和热塑性树脂组合物、以及使用该热塑性树脂组合物的成型体。
背景技术：
：混合有各种热塑性树脂和无机填充剂的成型体在各种产业中被使用。具体而言，例如，含有聚烯烃树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(以下，简记作pet树脂)、以及碳酸钙或硫酸钡的经不透明化、白色化的薄膜、片被用于液晶显示器(以下，简记作lcd)的反射板用途等中。另外，将在聚烯烃树脂中配混碳酸钙而成的薄膜沿单轴方向或双轴方向进行拉伸、并在薄膜中产生连通的空隙的多孔性薄膜被利用在卫生材料、医疗用材料、建筑用材料、农业用片、电池分隔件等各种用途中。近年来，作为价格廉价、且对树脂也赋予优异的机械强度、耐热性、耐油性等功能的无机填充剂，逐渐大量使用碳酸钙。而且，碳酸钙中，前述lcd的反射板用途中，为了提高屏蔽性、光反射、光散射等功能，已经使用有粒径更细的碳酸钙。碳酸钙的表面为亲水性且容易吸湿，另外，与各种树脂的亲和性差，因此，混合于聚烯烃树脂、pet树脂等树脂时经常引起分散不良。为了防止该分散不良，通常在将树脂与碳酸钙混合时使用分散剂。作为分散剂，例如已知有使三羟甲基丙烷与己二酸与硬脂酸反应而得到的聚酯树脂(例如参照专利文献1)。然而，即使使用前述专利文献1中公开的分散剂，碳酸钙对树脂的分散也不充分。使用碳酸钙对树脂的分散不充分的树脂组合物，制造例如lcd的反射板用途的薄膜的情况下，无法充分体现该用途所要求的屏蔽性、光反射、光散射等功能，还产生外观不良。另外，制造多孔性薄膜的情况下，源自碳酸钙的连通的空隙在薄膜中没有均匀地产生，因此，不易得到具有均匀的性能的多孔性薄膜。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2004-099665号公报技术实现要素：发明要解决的问题本发明要解决的课题在于，提供：能使碳酸钙良好地分散于热塑性树脂中的碳酸钙用分散剂。另外，本发明提供：含有该碳酸钙用分散剂的碳酸钙组合物和热塑性树脂组合物。进而，本发明提供：使用该热塑性树脂组合物的成型体。用于解决问题的方案本发明人等进行了深入研究，结果发现：聚酯树脂成为使碳酸钙分散于热塑性树脂时的分散剂，所述聚酯树脂为直链状，在其主链中具有芳香族二羧酸残基和脂肪族二醇残基、其末端被封端、且熔点处于100～250℃的范围；该聚酯树脂能以相对于碳酸钙100质量份为0.05～5质量份这样的极少量的使用量提高碳酸钙的分散性；通过使用该聚酯树脂，从而可以得到碳酸钙的分散良好的薄膜等成型体等，至此完成了本发明。即，本发明提供一种碳酸钙用分散剂，其特征在于，其为聚酯树脂，所述聚酯树脂含有芳香族二羧酸残基、脂肪族二醇残基、以及一元醇(mono-alcohol)残基或单羧酸残基，且熔点为100～250℃。另外，本发明提供一种碳酸钙组合物，其特征在于，含有碳酸钙(a)和碳酸钙用分散剂(b)，该碳酸钙用分散剂(b)为含有芳香族二羧酸残基、脂肪族二醇残基、以及一元醇残基或单羧酸残基、且熔点为100～250℃的聚酯树脂，该碳酸钙用分散剂(b)的含量相对于碳酸钙(a)100质量份为0.05～5质量份。另外，本发明提供一种热塑性树脂组合物，其特征在于，含有碳酸钙(a)、碳酸钙用分散剂(b)和热塑性树脂(c)，该碳酸钙用分散剂(b)为含有芳香族二羧酸残基、脂肪族二醇残基、以及一元醇残基或单羧酸残基、且熔点为100～250℃的聚酯树脂，该碳酸钙用分散剂(b)的含量相对于碳酸钙(a)100质量份为0.05～5质量份。进而，本发明提供一种成型体，其特征在于，含有前述热塑性树脂组合物。发明的效果根据本发明，可以提供：能使碳酸钙良好地分散于热塑性树脂中的碳酸钙用分散剂。通过使用该分散剂，从而可以制造碳酸钙分散良好的成型体。成型体中，通过使用该分散剂，从而可以制造：能适合用于lcd的反射板用途的薄膜、能适合用于卫生材料、医疗用材料、衣服用材料等的多孔性薄膜。具体实施方式本发明的碳酸钙用分散剂的特征在于，其为聚酯树脂，所述聚酯树脂含有芳香族二羧酸残基、脂肪族二醇残基、以及一元醇残基或单羧酸残基，且熔点为100～250℃。前述熔点如果低于100℃，则制造本发明的热塑性树脂组合物时，在挤出机的料斗上熔融并搭桥，其结果，不易体现作为碳酸钙用分散剂的功能，故不优选。另外，熔点如果高于250℃，则制造本发明的热塑性树脂组合物时与碳酸钙、热塑性树脂的混合时无法充分进行熔融混合，其结果，不易体现作为碳酸钙用分散剂的功能，故不优选。熔点优选100～240℃、更优选130～240℃。本发明中，熔点(tm)依据以下的差示扫描量热(dsc)方法而测定。使用差示扫描量热测定计dsc822e(mettlertoledo公司制)，在轻量铝盘中放入聚酯树脂5mg，在氮气气氛下，从25℃以每分钟10℃升温至250℃(1strun)后，暂时骤冷至0℃，再次从0℃以每分钟10℃升温至250℃(2ndrun)。根据由2ndrun得到的dsc曲线，确定熔点(tm)。作为前述芳香族二羧酸残基，例如可以举出邻苯二甲酸残基、对苯二甲酸残基、间苯二甲酸残基、2,6-萘二羧酸残基、1,5-萘二羧酸残基、1,4-萘二羧酸残基等。作为前述芳香族二羧酸残基，从成为具有结晶性的聚酯树脂、成为本发明的热塑性树脂组合物成型加工时的操作性优异的碳酸钙用分散剂的方面出发，优选对苯二甲酸残基、间苯二甲酸残基或2,6-萘二羧酸残基。本发明中，“二羧酸残基”是指，从二羧酸去除了羧基而残留的有机基团。作为前述脂肪族二醇残基，例如可以举出乙二醇残基、1,2-丙二醇残基、1,3-丙二醇残基、1,2-丁二醇残基、1,3-丁二醇残基、2-甲基-1,3-丙二醇残基、1,4-丁二醇残基、1,5-戊二醇残基、2,2-二甲基-1,3-丙二醇(新戊二醇)残基、2,2-二乙基-1,3-丙二醇(3,3-二羟甲基戊烷)残基、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇(3,3-二羟甲基庚烷)残基、3-甲基-1,5-戊二醇残基、1,6-己二醇残基、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇残基、2-乙基-1,3-己二醇残基、2-甲基-1,8-辛二醇残基、1,9-壬二醇残基、1,10-癸二醇残基、1,12-十二烷二醇残基、2,2-双(4-羟基环己基)丙烷残基、二乙二醇残基、二丙二醇残基等醚二醇残基等。作为前述脂肪族二醇残基，从成为具有结晶性的聚酯树脂、成为本发明的热塑性树脂组合物成型加工时的操作性优异的碳酸钙用分散剂、容易将熔点调整为100～250℃的范围的方面出发，优选碳原子数2～10的脂肪族二醇残基，更优选乙二醇残基、1,3-丙二醇残基、1,4-丁二醇残基、或1,6-己二醇残基。本发明中，“二醇残基”是指，从二醇去除了羟基而残留的有机基团。作为前述一元醇残基，可以举出芳香族一元醇残基、脂肪族一元醇残基。作为前述芳香族一元醇残基，例如可以举出苯酚残基、乙基苯酚残基、异丁基苯酚残基、戊基苯酚残基、辛基苯酚残基、十二烷基苯酚残基、十四烷基苯酚残基、苄醇残基、2-苯基乙醇残基、2-苯氧基乙醇残基、3-苯基-1-丙醇残基等。作为前述脂肪族一元醇残基，例如可以举出甲醇残基、乙醇残基、丙醇残基、异丙醇残基、丁醇残基、庚醇残基、己醇残基、环己醇残基、异己醇残基、辛醇残基、异辛醇残基、2-乙基己醇残基、壬醇残基、异壬醇残基、癸醇残基、异癸醇残基、十一醇残基、十二醇残基、硬脂醇残基、油醇残基等。作为前述一元醇残基，从成为对后述的热塑性树脂(c)、特别是对聚烯烃树脂的相容性良好的碳酸钙用分散剂的方面出发，优选脂肪族一元醇残基，更优选碳原子数4～22的脂肪族一元醇残基，进一步优选辛醇残基、2-乙基己醇残基、壬醇残基、异壬醇残基、癸醇残基或十一醇残基。本发明中，“一元醇残基”是指，从一元醇去除了羟基而残留的有机基团。作为前述单羧酸残基，可以举出芳香族单羧酸残基、脂肪族单羧酸残基。作为前述芳香族单羧酸残基，例如可以举出苯甲酸残基、二甲基苯甲酸残基、三甲基苯甲酸残基、四甲基苯甲酸残基、乙基苯甲酸残基、丙基苯甲酸残基、丁基苯甲酸残基、茴香甲酸残基、对叔丁基苯甲酸残基、邻甲基苯甲酸残基、间甲基苯甲酸残基、对甲基苯甲酸残基、乙氧基苯甲酸残基、丙氧基苯甲酸残基、萘甲酸残基、茴香酸残基等。作为前述脂肪族单羧酸残基，例如可以举出乙酸残基、丙酸残基、丁酸残基、己酸残基、环己烷羧酸残基、2-乙基己酸残基、肉豆蔻酸残基、棕榈酸残基、硬脂酸残基、山萮酸残基等。作为前述单羧酸残基，从成为对后述的热塑性树脂(c)、特别是对聚烯烃树脂的相容性良好的碳酸钙用分散剂的方面出发，优选脂肪族单羧酸残基，更优选碳原子数1～17的脂肪族单羧酸残基。本发明中，“单羧酸残基”是指，从单羧酸去除了羧基而残留的有机基团。作为本发明的碳酸钙用分散剂的聚酯树脂的数均分子量(mn)，从可以得到碳酸钙(a)对后述的热塑性树脂(c)的分散良好的碳酸钙用分散剂的方面出发，优选500～5000、更优选800～4000。另外，重均分子量优选600～15000、更优选1000～10000。此处，本发明中，数均分子量(mn)和重均分子量(mw)是基于gpc测定并经聚苯乙烯换算得到的值。需要说明的是，gpc的测定条件如以下所示。[gpc测定条件]测定装置：东曹株式会社制“hlc-8220gpc”柱：东曹株式会社制保护柱“hhr-h”(6.0mmi.d.×4cm)+东曹株式会社制“tsk-gelsuperhm-h”(6.0mmi.d.×15cm)×2+东曹株式会社制“tsk-gelsuperh2500”(6.0mmi.d.×15cm)检测器：elsd(oltech制“elsd2000”)数据处理：东曹株式会社制“gpc-8020模式ii数据解析version4.30”测定条件：柱温度40℃展开溶剂氯仿流速0.6ml/分钟试样：使聚酯树脂10mg溶解于5ml的六氟异丙醇(hfip)与氯仿的1：1混合溶剂(容积比)并用微滤器过滤而得到的物质(40μl)。标准试样：依据前述“gpc-8020模式ii数据解析version4.30”的测定手册，使用分子量已知的下述单分散聚苯乙烯。(单分散聚苯乙烯)东曹株式会社制“a-500”东曹株式会社制“a-1000”东曹株式会社制“a-2500”东曹株式会社制“a-5000”东曹株式会社制“f-1”东曹株式会社制“f-2”东曹株式会社制“f-4”东曹株式会社制“f-10”东曹株式会社制“f-20”东曹株式会社制“f-40”东曹株式会社制“f-80”东曹株式会社制“f-128”东曹株式会社制“f-288”东曹株式会社制“f-550”本发明的碳酸钙用分散剂具体而言为具有用下述通式(1)或通式(2)表示的结构的聚酯树脂，(式中，b1表示一元醇残基。b2表示单羧酸残基。a表示芳香族二羧酸残基。g表示脂肪族二醇残基。m、n分别为用括号括起的重复单元数、且为1以上。用括号括起的每个重复单元中a和g任选相同或不同。)。前述通式(1)中的m、通式(2)中的n分别为用括号括起的重复单元数，且为1以上。m和n只要为用通式(1)、通式(2)表示的聚酯树脂的熔点成为100～250℃即可，还取决于前述b1、g、a、b2的分子量，例如分别为1～50。作为本发明的碳酸钙用分散剂的一例的用前述通式(1)表示的聚酯树脂例如可以以下述所示的方法得到。方法1：一并投入构成用通式(1)表示的聚酯树脂的各残基的二羧酸、二醇和一元醇，使它们进行反应的方法。方法2：使构成用通式(1)表示的聚酯树脂的各残基的二羧酸和二醇在羧基的当量多于羟基的当量的条件下进行反应，得到在主链的末端具有羧基的聚酯树脂后，使该聚酯树脂与构成b1的一元醇反应的方法。用前述通式(2)表示的聚酯树脂例如可以以下述所示的方法得到。方法3：一并投入构成用通式(2)表示的聚酯树脂的各残基的芳香族二羧酸、脂肪族二醇和单羧酸，使它们进行反应的方法。方法4：使构成用通式(2)表示的聚酯树脂的各残基的芳香族二羧酸和脂肪族二醇在羟基的当量多于羧基的当量的条件下进行反应，得到在主链的末端具有羟基的聚酯树脂后，使该聚酯树脂与构成b2的单羧酸反应的方法。作为前述芳香族二羧酸，例如可以举出邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸二甲酯、2,6-萘二羧酸、1,5-萘二羧酸、1,4-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸二甲酯、1,5-萘二羧酸二甲酯、1,4-萘二羧酸二甲酯等。前述芳香族二羧酸中，从成为具有结晶性的聚酯树脂、成为本发明的热塑性树脂组合物成型加工时的操作性优异的碳酸钙用分散剂的方面出发，优选对苯二甲酸、对苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸、间苯二甲酸二甲酯、2,6-萘二羧酸或2,6-萘二羧酸二甲酯。作为构成前述g的脂肪族二醇，例如可以举出乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇(新戊二醇)、2,2-二乙基-1,3-丙二醇(3,3-二羟甲基戊烷)、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇(3,3-二羟甲基庚烷)、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、2,2-双(4-羟基环己基)丙烷、二乙二醇、二丙二醇等醚二醇等。前述脂肪族二醇中，从成为具有结晶性的聚酯树脂、成为本发明的热塑性树脂组合物成型加工时的操作性优异的碳酸钙用分散剂、容易将熔点调整为100～250℃的范围的方面出发，优选碳原子数2～10的脂肪族二醇，更优选乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇或1,6-己二醇。作为前述一元醇，可以举出芳香族一元醇、脂肪族一元醇。作为前述芳香族一元醇，例如可以举出苯酚、乙基苯酚、异丁基苯酚、戊基苯酚、辛基苯酚、十二烷基苯酚、十四烷基苯酚、苄醇、2-苯基乙醇、2-苯氧基乙醇、3-苯基-1-丙醇等。作为前述脂肪族一元醇，例如可以举出甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、庚醇、己醇、环己醇、异己醇、辛醇、异辛醇、2-乙基己醇、壬醇、异壬醇、癸醇、异癸醇、十一醇、十二醇、硬脂醇、油醇等。前述一元醇中，从成为对后述的热塑性树脂(c)、特别是对聚烯烃树脂的相容性良好的碳酸钙用分散剂的方面出发，优选脂肪族一元醇，更优选碳原子数4～22的脂肪族一元醇，进一步优选辛醇、2-乙基己醇、壬醇、异壬醇、癸醇、十一醇。作为前述单羧酸，可以举出芳香族单羧酸、脂肪族单羧酸。作为前述芳香族单羧酸，例如可以举出苯甲酸、二甲基苯甲酸、三甲基苯甲酸、四甲基苯甲酸、乙基苯甲酸、丙基苯甲酸、丁基苯甲酸、茴香甲酸、对叔丁基苯甲酸、邻甲基苯甲酸、间甲基苯甲酸、对甲基苯甲酸、乙氧基苯甲酸、丙氧基苯甲酸、萘甲酸、茴香酸等。作为前述脂肪族单羧酸，例如可以举出乙酸、丙酸、丁酸、己酸、环己烷羧酸、2-乙基己酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸等。前述单羧酸中，从成为对后述的热塑性树脂(c)、特别是对聚烯烃树脂的相容性良好的碳酸钙用分散剂的方面出发，优选脂肪族单羧酸，更优选碳原子数2～18的脂肪族单羧酸。需要说明的是，本发明中，羧酸的碳原子数中也包含羰基的碳原子。用前述通式(1)、通式(2)表示的聚酯树脂例如可以如下制造：使前述原料根据需要在酯化催化剂的存在下、例如在180～250℃的温度范围内进行10～25小时的酯化反应，从而可以制造。需要说明的是，酯化反应的温度、时间等条件没有特别限定，可以适宜设定。作为前述酯化催化剂，例如可以举出钛酸四异丙酯、钛酸四丁酯等钛系催化剂；二丁基氧化锡等锡系催化剂；对甲苯磺酸等有机磺酸系催化剂等。前述酯化催化剂的用量可以适宜设定，通常相对于原料的总量100质量份优选以0.001～0.1质量份的范围使用。用前述通式(1)、通式(2)表示的聚酯树脂的性状根据数均分子量、组成等因素而不同，为具有结晶性的固体状。本发明的碳酸钙组合物的特征在于，以碳酸钙用分散剂(b)相对于碳酸钙(a)100质量份成为0.05～5质量份的范围含有碳酸钙(a)和本发明的碳酸钙用分散剂〔以下，将其有时简记作碳酸钙用分散剂(b)〕。作为前述碳酸钙(a)，可以举出：以物理的方式粉碎天然的白色石灰石而得到的重质碳酸钙；利用化学的沉淀反应的合成碳酸钙等。由于为以物理的方式粉碎天然的高白色度的石灰石的制造工艺，因此，前述重质碳酸钙形成粒度分布幅度宽、物理粉碎所特有的不规则的形态。合成碳酸钙也被称为轻质碳酸钙或沉降性碳酸钙，通过化学的沉淀反应而制造。作为其制造法，工业上采用的是，向氢氧化钙浆料中吹入二氧化碳气体从而使碳酸钙沉淀的二氧化碳气体化合法；利用氯化钙与碳酸钠的反应的氯化钙苏打法(calciumchloridesodamethod)；利用碳酸氢钙与氢氧化钙的反应的水处理法；等。如前述，合成碳酸钙是通过化学的沉淀反应而生成的，因此，通过调节原料中的钙浓度、碳酸化的温度或碳酸化反应的速度等制造条件，从而可以控制颗粒形状、粒径。作为其颗粒形状，例如熟知有纺锤状、立方体状、柱状、链状等颗粒形状，粒度分布幅度也较窄，且粒径均匀。例如，纺锤状碳酸钙通常呈长径1.5～6μm、短径0.3～2μm的纺锤形，具有较高的白色度，经济性优异。另外，立方体状碳酸钙呈平均粒径为0.02～0.3μm的立方体状的形状。本发明中使用的碳酸钙的平均粒径通常为0.01～3μm、优选0.01～1μm的范围。本发明的碳酸钙组合物含有相对于碳酸钙(a)100质量份为0.05～5质量份这样的相对于碳酸钙(a)为极少量的碳酸钙用分散剂(b)，从而可以形成提高了对热塑性树脂的分散性的碳酸钙组合物。作为本发明的碳酸钙组合物中的碳酸钙用分散剂(b)的含量，从为少量、且成为对热塑性树脂的分散性得到提高的组合物的方面出发，相对于碳酸钙(a)100质量份，更优选0.1～3质量份。本发明的碳酸钙组合物可以各种方法制造，对制法没有限定。本发明的碳酸钙组合物例如可以如下制造：对于碳酸钙(a)100质量份加入碳酸钙用分散剂(b)0.05～5质量份，之后，利用螺带式混合机、高速混合机等进行混合，从而可以制造。本发明的热塑性树脂组合物的特征在于，含有碳酸钙(a)、碳酸钙用分散剂(b)和热塑性树脂(c)，该碳酸钙用分散剂(b)的含量相对于碳酸钙(a)100质量份为0.05～5质量份的范围。作为前述热塑性树脂(c)，例如可以举出聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚丁烯树脂、聚甲基戊烯树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸(酯)共聚物等聚烯烃树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、聚萘二甲酸乙二醇酯树脂、聚芳酯树脂、聚乳酸等聚酯树脂；聚碳酸酯树脂；6-尼龙、6,6-尼龙、6,10-尼龙、12-尼龙等聚酰胺树脂；聚苯乙烯、as树脂、abs树脂等苯乙烯树脂等。本发明中使用的热塑性树脂(c)中，从可以得到碳酸钙(a)的分散良好的热塑性树脂组合物的方面出发，优选聚烯烃树脂或聚酯树脂，更优选聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚乳酸，进一步优选聚乙烯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂或聚乳酸。本发明的热塑性树脂组合物中，使用相对于碳酸钙(a)100质量份为0.05～5质量份这样的相对于碳酸钙(a)为极少量的碳酸钙用分散剂(b)，从而成为碳酸钙对热塑性树脂的分散性得到提高的组合物。作为碳酸钙用分散剂(b)的含量，从为少量、且成为碳酸钙对热塑性树脂的分散性得到提高的组合物的方面出发，相对于碳酸钙(a)100质量份，更优选0.1～3质量份。本发明的热塑性树脂组合物中的碳酸钙(a)的含量还取决于后述的成型体的使用领域，例如使用本发明的热塑性树脂组合物得到多孔性薄膜的情况下，相对于热塑性树脂(c)100质量份，为50～300质量份、优选100～200质量份。另外，使用本发明的热塑性树脂组合物得到lcd的反射板的情况下，通常相对于热塑性树脂(c)100质量份，为20～120质量份、优选30～100质量份。本发明的热塑性树脂组合物可以以各种方法制造，对制法没有限定。本发明的热塑性树脂组合物例如可以如下制造：将碳酸钙(a)、碳酸钙用分散剂(b)和热塑性树脂(c)进行混合，使得碳酸钙用分散剂(b)的含量相对于碳酸钙(a)100质量份成为0.05～5质量份，用亨舍尔混合机、超级混合机、滚动型混合机、螺杆挤出机、双螺杆挤出机、混合辊、班伯里密炼机、双螺杆型混炼机等混炼机进行混炼，从而可以制造。混炼后粒料化，可以用于后述的本发明的成型体的制造，也可以在不进行粒料化的情况下，混炼后直接进行成型体的制造。另外，本发明的热塑性树脂组合物也可以通过将本发明的碳酸钙组合物与热塑性树脂(c)混合而制造。本发明的成型体的特征在于，含有本发明的热塑性树脂组合物。如前述，可以将本发明的热塑性树脂组合物混炼并制造后，预先进行粒料化，使用其制造本发明的成型体，或者也可以在将本发明的热塑性树脂组合物混炼并制造后，直接使用其而制造成型体。作为本发明的成型体的形状，例如可以举出薄膜状、纤维状、盘状、瓶状、管状等。作为成型体的使用用途，例如可以举出汽车部件、电视·吸尘器等电气电子设备的各种部件、马桶座圈等住宅设备机器部件等工业领域的各种部件、建筑材料部件、仪表板、手套箱、饰边类、壳体类、柱、保险杠、挡泥板、后门等汽车内饰外饰部件、农业用固化片、育苗片盘、育苗罐、育成罐、花盆、水管用铸铁管的用于防腐蚀·防尘的树脂盖等。以下中，对作为成型体的一例的薄膜进行详述。作为本发明的成型体的一例的薄膜例如可以如下制造：在所含有的热塑性树脂(c)的熔点以上、优选熔点+20℃以上且低于分解温度的温度下，用装有t模头等的挤出成型机、装有圆形模头的吹胀成型机等公知的成型机，将本发明的热塑性树脂组合物进行熔融、制膜，从而可以制造。另外，作为前述薄膜的一例的多孔性薄膜例如可以如下得到：将以前述方法得到的薄膜作为坯膜，将该坯膜在至少单轴方向上进行拉伸，从而可以得到。前述多孔性薄膜例如可以通过如下的方法效率良好地制造。首先，用亨舍尔混合机、超级混合机等将构成本发明的热塑性树脂组合物的各成分进行预混合后，在单螺杆挤出机或双螺杆挤出机中进行混炼并粒料化。接着，使用所得粒料，利用成型机进行成膜而得到薄膜(坯膜)。作为成型机，例如可以使用t模头型、吹胀型的成型机，优选使用t模头型的成型机。将所得坯膜进行单轴拉伸或双轴拉伸，发生热塑性树脂(a)与碳酸钙(b)的界面剥离从而多孔质化。该拉伸使用辊法、拉幅机法等。如此可以得到多孔性薄膜。坯膜的拉伸至少在单轴方向上，优选拉伸至1.1倍以上，优选拉伸至1.5～5倍。以面积拉伸倍率计，优选拉伸至1.1倍以上，优选拉伸至1.3～4倍。前述多孔性薄膜的单位面积质量例如可以设为5～100g/m2，其厚度例如可以设为5～100μm。前述多孔性薄膜例如可以作为卫生材料、医疗用材料、衣服用材料等使用。另外，前述多孔性薄膜也可以以使其一面与无纺布等纤维片粘贴而得到的复合片的形态作为前述材料使用。特别是前述多孔性薄膜如前述具有透湿性，因此，将其直接、或作为与纤维片粘贴而得到的复合片，作为一次性尿布、卫生棉、卫生护垫(护垫)、尿失禁垫等吸收性物品的构成材料使用时，可以防止穿着内的湿度上升，可以有效地防止佩戴者的皮肤的皮疹发生。这些吸收性物品一般具有液体透过性的表面片、液体不透过性(也包含难透过性)的背面片和夹设于两片间的液体保持性的吸收体，前述多孔性薄膜或使其与纤维片粘贴而成的复合片特别优选作为前述背面片使用。另外，前述多孔性薄膜或使其与纤维片粘贴而成的复合片发挥其良好的柔软性、透湿性，也可以作为吸收性物品中的、除背面片以外的构成要素的材料使用，例如也可以作为立体皱裥(three-dimensionalgathers)、护腰片等材料使用。实施例以下，基于实施例对本发明进一步具体地进行说明。例中的份和％只要没有限定就为质量基准。实施例1(碳酸钙用分散剂)在具备温度计、搅拌器和精馏塔的1l的四口烧瓶中，投入对苯二甲酸二甲酯310g、1,4-丁二醇151g、2-乙基己醇83g和作为酯化催化剂的钛酸四异丙酯0.016g，边在氮气气流下进行搅拌，边阶段性地升温至230℃，边进行合计15小时的反应。反应后，将过剩的2-乙基己醇减压去除，得到用通式(1)表示的聚酯树脂。该聚酯树脂在室温下为白色固体，酸值为0.16、羟值为5.8、特性粘度iv值(苯酚/四氯乙烷＝1/1混合溶液、30℃)为0.18、熔点为209℃。该聚酯树脂的数均分子量(mn)为2200、重均分子量(mw)为5500。以下，将其简记作碳酸钙用分散剂(1)。实施例2(同上)在具备温度计、搅拌器和精馏塔的1l的四口烧瓶中，投入对苯二甲酸二甲酯435g、1,4-丁二醇212g、2-乙基己醇58g和作为酯化催化剂的钛酸四异丙酯0.021g，边在氮气气流下进行搅拌，边阶段性地升温至230℃，边进行合计15小时的反应。反应后，将过剩的2-乙基己醇减压去除，得到用通式(1)表示的聚酯树脂。该聚酯树脂在室温下为白色固体，酸值为0.14、羟值为6.1、特性粘度iv值为0.29、熔点为216℃。该聚酯树脂的数均分子量(mn)为3800、重均分子量(mw)为9500。以下，将其简记作碳酸钙用分散剂(2)。实施例3(同上)在具备温度计、搅拌器和精馏塔的1l的四口烧瓶中，投入对苯二甲酸二甲酯233g、1,6-己二醇148g、2-乙基己醇62g和作为酯化催化剂的钛酸四异丙酯0.010g，边在氮气气流下进行搅拌，边阶段性地升温至230℃，边进行合计15小时的反应。反应后，将过剩的2-乙基己醇减压去除，得到用通式(1)表示的聚酯树脂。该聚酯树脂在室温下为白色固体，酸值为0.15、羟值为23.0、特性粘度iv值为0.17、熔点为138℃。该聚酯树脂的数均分子量(mn)为2400、重均分子量(mw)为5500。以下，将其简记作碳酸钙用分散剂(3)。实施例4(同上)在具备温度计、搅拌器和精馏塔的1l的四口烧瓶中，投入2,6-萘二甲酸二甲酯390g、1,4-丁二醇151g、2-乙基己醇83g和作为酯化催化剂的钛酸四异丙酯0.020g，边在氮气气流下进行搅拌，边阶段性地升温至230℃，边进行合计15小时的反应。反应后，将过剩的2-乙基己醇减压去除，得到用通式(1)表示的聚酯树脂。该聚酯树脂在室温下为白色固体，酸值为0.12、羟值为3.8、特性粘度iv值为0.19、熔点为230℃。该聚酯树脂的数均分子量(mn)为2200、重均分子量(mw)为5300。以下，将其简记作碳酸钙用分散剂(4)。实施例5(同上)在具备温度计、搅拌器和精馏塔的1l的四口烧瓶中，投入对苯二甲酸二甲酯310g、1,4-丁二醇151g、异壬醇92g和作为酯化催化剂的钛酸四异丙酯0.016g，边在氮气气流下进行搅拌，边阶段性地升温至230℃，边进行合计15小时的反应。反应后，将过剩的异壬醇减压去除，得到用通式(1)表示的聚酯树脂。该聚酯树脂在室温下为白色固体，酸值为0.16、羟值为5.5、特性粘度iv值为0.18、熔点为205℃。该聚酯树脂的数均分子量(mn)为2100、重均分子量(mw)为5300。以下，将其简记作碳酸钙用分散剂(5)。实施例6(同上)在具备温度计、搅拌器和精馏塔的1l的四口烧瓶中，投入对苯二甲酸二甲酯194g、1,4-丁二醇81g、2-苯氧基乙醇97g和作为酯化催化剂的钛酸四异丙酯0.018g，边在氮气气流下进行搅拌，边阶段性地升温至230℃，边进行合计15小时的反应。反应后，将过剩的2-苯氧基乙醇减压去除，得到用通式(1)表示的聚酯树脂。该聚酯树脂在室温下为白色固体，酸值为0.16、羟值为5.5、特性粘度iv值为0.16、熔点为215℃。该聚酯树脂的数均分子量(mn)为1500、重均分子量(mw)为2900。以下，将其简记作碳酸钙用分散剂(6)。比较例1(比较对象用碳酸钙用分散剂)在具备温度计、搅拌器和精馏塔的1l的四口烧瓶中，投入己二酸94g、季戊四醇95g、油酸358g和作为酯化催化剂的钛酸四异丙酯0.028g，边在氮气气流下进行搅拌，边阶段性地升温至230℃，边进行合计16小时的反应。反应后，将过剩的油酸减压去除，得到聚酯树脂。该聚酯树脂在室温下为淡黄色液体，酸值为0.23、羟值为20.5、25℃下的粘度为7.5pa·s。以下，将其简记作碳酸钙用分散剂(1’)。实施例7(热塑性树脂组合物)将聚乙烯树脂(umerit2040fube-maruzenpolyethylene株式会社制熔点116℃)100份、重质碳酸钙(比表面积4.5～5.0粒度分布2.67)100份、碳酸钙用分散剂(1)0.6份和作为稳定剂的受阻酚系抗氧化剂(irganox1010basf株式会社制)混合，使得作为稳定剂的受阻酚系抗氧化剂相对于前述聚乙烯树脂、重质碳酸钙和碳酸钙用分散剂(1)的合计质量成为1000ppm，以亨舍尔混合机进行混合搅拌，得到本发明的热塑性树脂组合物(1)。进行使用热塑性树脂组合物(1)的挤出成型，测定成型时的挤出压力的上升程度，从而评价热塑性树脂组合物(1)中的碳酸钙的分散性。以下示出挤出压力的上升程度的测定方法。将评价结果示于表中。＜挤出压力的上升程度的测定方法＞将热塑性树脂组合物(1)投入至混炼挤出机(laboplastomill东洋精机制)，在混炼温度220℃下挤出为线状，得到线状的成型体。测定此时的挤出开始时的挤出压力与从挤出开始时起60分钟后的挤出压力，基于下述式，求出其变化率(％)。变化率越小，表示碳酸钙的分散性越良好。需要说明的是，混炼挤出机上安装有3个过滤器(孔径250μm、孔径150μm和孔径38μm)。变化率(％)＝〔(从挤出开始时起60分钟后的压力)-(挤出开始时的压力)〕×100/(挤出开始时的压力)另外，依据下述基准评价线状的成型体的状态。将评价结果示于表。○：成型体中无收缩的痕迹(缩孔)，且在成型体表面也观察不到粗糙状的模样。△：成型体中能确认到缩孔或者观察到成型体表面粗糙。×：成型体中能确认到缩孔，且观察到成型体表面粗糙。实施例8(同上)使用碳酸钙用分散剂(2)代替碳酸钙用分散剂(1)，通过与实施例7同样的操作得到本发明的热塑性树脂组合物(2)。进行与实施例7同样的评价，将其结果示于表中。实施例9(同上)使用碳酸钙用分散剂(3)代替碳酸钙用分散剂(1)，通过与实施例1同样的操作得到本发明的热塑性树脂组合物(3)。进行与实施例7同样的评价，将其结果示于表中。实施例10(同上)使用碳酸钙用分散剂(4)代替碳酸钙用分散剂(1)，通过与实施例7同样的操作得到本发明的热塑性树脂组合物(4)。进行与实施例7同样的评价，将其结果示于表中。实施例11(同上)使用碳酸钙用分散剂(5)代替碳酸钙用分散剂(1)，通过与实施例7同样的操作得到本发明的热塑性树脂组合物(5)。进行与实施例7同样的评价，将其结果示于表中。实施例12(同上)使用碳酸钙用分散剂(6)代替碳酸钙用分散剂(1)，通过与实施例7同样的操作得到本发明的热塑性树脂组合物(6)。进行与实施例7同样的评价，将其结果示于表中。比较例2(比较对象用热塑性树脂组合物)不使用碳酸钙用分散剂(1)，除此之外，与实施例7同样地得到比较对象用热塑性树脂组合物(1’)。进行与实施例7同样的评价，将其结果示于表中。比较例3(同上)使用比较对象用碳酸钙用分散剂(1’)代替碳酸钙用分散剂(1)，除此之外，与实施例7同样地得到比较对象用热塑性树脂组合物(2’)。进行与实施例7同样的评价，将其结果示于表中。实施例13(热塑性树脂组合物)使用轻质碳酸钙(比表面积4.8粒度分布1.10)代替重质碳酸钙，除此之外，与实施例7同样地得到热塑性树脂组合物(7)。进行与实施例7同样的评价，将其结果示于表中。比较例4(比较对象用热塑性树脂组合物)不使用碳酸钙用分散剂(1)，除此之外，与实施例13同样地得到比较对象用热塑性树脂组合物(3’)。进行与实施例7同样的评价，将其结果示于表中。实施例14(热塑性树脂组合物)将聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(bf3068indoramaventures公司制熔点254℃)100份、重质碳酸钙(比表面积6.0～7.0粒度分布1.39)30份和碳酸钙用分散剂(1)0.2份混合，以亨舍尔混合机进行混合搅拌，得到本发明的热塑性树脂组合物(8)。使混炼温度为260℃，除此之外，进行与实施例7同样的评价，将其结果示于表中。比较例5(比较对象用热塑性树脂组合物)不使用碳酸钙用分散剂(1)，除此之外，与实施例14同样地得到比较对象用热塑性树脂组合物(4’)。使混炼温度为260℃，除此之外，进行与实施例7同样的评价，将其结果示于表中。实施例15(热塑性树脂组合物)将聚乳酸树脂(terramactp-4000unitika,ltd.制熔点170℃)100份、重质碳酸钙(比表面积4.5～5.0粒度分布2.67)30份和碳酸钙用分散剂(1)0.2份混合，以亨舍尔混合机进行混合搅拌，得到本发明的热塑性树脂组合物(9)。使混炼温度为190℃，除此之外，进行与实施例7同样的评价，将其结果示于表中。比较例6(比较对象用热塑性树脂组合物)不使用碳酸钙用分散剂(1)，除此之外，与实施例15同样地得到比较对象用热塑性树脂组合物(5’)。使混炼温度为190℃，除此之外，进行与实施例7同样的评价，将其结果示于表中。[表1]实施例7实施例8实施例9实施例10实施例11实施例12热塑性树脂组合物(1)(2)(3)(4)(5)(6)碳酸钙(a)(1)(1)(1)(1)(1)(1)碳酸钙用分散剂(b)(1)(2)(3)(4)(5)(6)热塑性树脂(c)pepepepepepe挤出开始时的成型压力(mpa)5.56.25.25.85.25.0挤出60分钟后的成型压力(mpa)66.866.65.55.6压力的变化率(％)9101514512成型体外观○○○○○○[表2]比较例2比较例3实施例13比较例4热塑性树脂组合物(1’)(2’)(7)(3’)碳酸钙(a)(1)(1)(2)(2)碳酸钙用分散剂(b)无(1’)(1)无热塑性树脂(c)pepepepe挤出开始时的成型压力(mpa)3.63.54.54.8挤出60分钟后的成型压力(mpa)5.55.24.55.8压力的变化率(％)5349021成型体外观××○△[表3]实施例14比较例5实施例15比较例6热塑性树脂组合物(8)(4’)(9)(5’)碳酸钙(a)(3)(3)(1)(1)碳酸钙用分散剂(b)(1)无(1)无热塑性树脂(c)petpetplapla挤出开始时的成型压力(mpa)0.30.50.30.4挤出60分钟后的成型压力(mpa)0.51.50.40.7压力的变化率(％)672003375成型体外观○△○○第1表～第3表的脚注碳酸钙(1)：重质碳酸钙(比表面积4.5～5.0粒度分布2.67)碳酸钙(2)：轻质碳酸钙(比表面积4.8粒度分布1.10)碳酸钙(3)：重质碳酸钙(比表面积6.0～7.0粒度分布1.39)pe：聚乙烯树脂umerit2040fpet：聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂bf3068pla：聚乳酸树脂terramactp-4000当前第1页12