本发明涉及化工领域，具体是一种负载型高效加氢催化剂及其制备方法。
背景技术：
随着社会的不断发展，化工技术的不断进步，越来越多的催化剂用于化工生产中，为社会的发展进步作出了重要贡献。其中，加氢催化剂是一种化合物与氢加成时使用的催化剂，在医药、农药、化妆品与盥洗卫生品、粘接剂、油田化学品、合成润滑油、汽车用化学品等领域都有着广泛的应用。加氢催化剂通常采用浸渍法进行制备，由于其制备方法简单，价格低廉，是通过基于活性组分以盐溶液形态浸渍到多孔载体上并渗透到内表面而形成负载型催化剂。但是，采用常规浸渍法制备加氢催化剂时，由于使用的是普通的无机氧化物作为载体，导致催化剂的活性往往不高，同时，在进行高温焙烧时容易出现烧结，导致活性组分容易团聚在一起，从而降低了催化剂的活性。技术实现要素：本发明的目的就是为了解决上述现有技术中存在的问题而提供一种负载型高效加氢催化剂及其制备方法，避免使用普通的无机氧化物作为载体，而是采用对钠基蒙脱石进行酸处理并辅助超声波微波组合效应制备的预处理载体；同时，通过真空浸渍和在氢气氛围保护下进行保温的相互配合，有效避免活性组分的团聚，进而有利于提高催化剂的活性，可用于催化加氢反应中，具有广阔的市场前景。本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：一种负载型高效加氢催化剂，包括以下按照重量份的原料：预处理载体15-20份、金属前驱体4-7份、去离子水14-24份；其中，所述预处理载体的制备方法为称取适量的钠基蒙脱石粉碎至400目，然后加入8倍体积的浓度为0.15mol/l的硫酸溶液进行混合均匀，再送入超声波微波组合反应仪中在78℃下进行超声波微波组合处理20min，然后以3000r/min的速率进行离心15min，除去上层清液后在60℃进行真空干燥48h，即得所述预处理载体；通过对钠基蒙脱石进行酸处理并辅助超声波微波组合效应，有效提高了钠基蒙脱石的剥离效果，有利于形成可增加金属前驱体负载面积的片状结构，同时通过酸处理引入可用于促进催化性能的酸性位，有效提高了催化活性。进一步地，所述负载型高效加氢催化剂包括以下按照重量份的原料：预处理载体18份、金属前驱体6份、去离子水16份。进一步地，所述的超声波微波组合处理条件为：超声波频率为30khz，超声功率为50-70w，微波频率为1000mhz，微波功率为50-70w。进一步地，所述金属前驱体为六水合硝酸铜、六水合硝酸镍、六水合硝酸钴或六水合硝酸铈中的一种或多种的组合。一种负载型高效加氢催化剂的制备方法，该方法具体包括以下步骤：1)按照重量份称取预处理载体进行研磨至450目，得物料a，备用；2)按照重量份称取金属前驱体和去离子水，混合均匀后送入超声波细胞粉碎机中进行超声处理30min，得混合料b；3)将步骤1)中得到的物料a在氮气氛围保护下以3℃/min的升温速率升温至525℃进行保温4h，然后以5℃/min的降温速率降至室温，再研磨至500目，得物料c；4)将步骤3)中得到的物料c与步骤2)中得到的混合料b混合均匀，置于真空罐中并抽真空至50pa进行真空浸渍4h，得混合料d；通过真空浸渍，有效提高了浸渍效果，有利于提高催化剂的催化加氢活性，同时减少了浸渍时间，有利于提高生产效率；5)将步骤4)中得到的混合料d过滤除去液体，再在70℃进行真空干燥4h，得混合料e；6)将步骤5)中得到的混合料e在氢气氛围保护下升温至555℃进行保温2h，然后降至室温，即得；通过在氢气氛围保护下进行保温，有效避免了在空气氛围进行焙烧容易出现活性组分的团聚，有利于提高催化剂的活性。进一步地，步骤2)中，所述超声处理的超声功率为80w；所述超声处理的频率为20khz；所述超声处理的温度为30℃。进一步地，步骤3)中，所述氮气的纯度为99.99％。进一步地，步骤6)中，所述升温速率为1℃/min；所述降温速率为2℃/min；通过控制升温和降温速率，进一步有效避免了活性组分团聚，有利于提高催化剂的活性。所述的负载型高效加氢催化剂在制备加氢催化剂中的用途。综上所述，由于采用了上述技术方案，本发明的有益效果是:1)本发明制备的催化剂具有优异的催化加氢性能，通过对钠基蒙脱石进行酸处理并辅助超声波微波组合效应形成可增加金属前驱体负载面积的片状结构，同时通过酸处理引入可用于促进催化性能的酸性位，有效提高了催化活性；2)本发明通过真空浸渍和在氢气氛围保护下进行保温的相互配合，起到了协同增效的作用，能够有效提高催化剂的催化活性；由于是通过在氢气氛围保护下进行保温，有效避免了在空气氛围进行焙烧时活性组分的团聚，进而有利于提高催化剂的活性；3)本发明通过控制升温和降温速率，进一步有效避免了烧结现象导致的活性组分团聚，有利于提高催化剂的活性，可用于催化加氢反应中，具有广阔的市场前景。具体实施方式下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。本实施例以本发明技术方案为前提进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。实施例1一种负载型高效加氢催化剂，包括以下按照重量份的原料：预处理载体15份、金属前驱体4份、去离子水14份；其中，所述金属前驱体为六水合硝酸镍；所述预处理载体的制备方法为称取适量的钠基蒙脱石粉碎至400目，然后加入8倍体积的浓度为0.15mol/l的硫酸溶液进行混合均匀，再送入超声波微波组合反应仪中在78℃下进行超声波微波组合处理20min，然后以3000r/min的速率进行离心15min，除去上层清液后在60℃进行真空干燥48h，即得所述预处理载体；所述的超声波微波组合处理条件为：超声波频率为30khz，超声功率为50w，微波频率为1000mhz，微波功率为50w；通过对钠基蒙脱石进行酸处理并辅助超声波微波组合效应，有效提高了钠基蒙脱石的剥离效果，有利于形成可增加金属前驱体负载面积的片状结构，同时通过酸处理引入可用于促进催化性能的酸性位，有效提高了催化活性。本实施例中，所述负载型高效加氢催化剂的制备方法，该方法具体包括以下步骤：1)按照重量份称取预处理载体进行研磨至450目，得物料a，备用；2)按照重量份称取金属前驱体和去离子水，混合均匀后送入超声波细胞粉碎机中进行超声处理30min，得混合料b；其中，所述超声处理的超声功率为80w；所述超声处理的频率为20khz；所述超声处理的温度为30℃；通过超声处理，有效提高了物料分散效果，进而有利于提高浸渍效果，有利于提高催化剂的活性；3)将步骤1)中得到的物料a在纯度为99.99％的氮气氛围保护下以3℃/min的升温速率升温至525℃进行保温4h，然后以5℃/min的降温速率降至室温，再研磨至500目，得物料c；4)将步骤3)中得到的物料c与步骤2)中得到的混合料b混合均匀，置于真空罐中并抽真空至50pa进行真空浸渍4h，得混合料d；通过真空浸渍，有效提高了浸渍效果，有利于提高催化剂的催化加氢活性，同时减少了浸渍时间，有利于提高生产效率；5)将步骤4)中得到的混合料d过滤除去液体，再在70℃进行真空干燥4h，得混合料e；6)将步骤5)中得到的混合料e在氢气氛围保护下以1℃/min的升温速率升温至555℃进行保温2h，然后以2℃/min的降温速率降至室温，即得；通过在氢气氛围保护下进行保温，有效避免了在空气氛围进行焙烧容易出现的烧结现象，有效避免了活性组分的团聚，有利于提高催化剂的活性；通过控制升温和降温速率，进一步有效避免了烧结现象导致的活性组分团聚，有利于提高催化剂的活性。实施例2一种负载型高效加氢催化剂，包括以下按照重量份的原料：预处理载体20份、金属前驱体7份、去离子水24份；其中，所述金属前驱体为六水合硝酸镍；所述预处理载体的制备方法为称取适量的钠基蒙脱石粉碎至400目，然后加入8倍体积的浓度为0.15mol/l的硫酸溶液进行混合均匀，再送入超声波微波组合反应仪中在78℃下进行超声波微波组合处理20min，然后以3000r/min的速率进行离心15min，除去上层清液后在60℃进行真空干燥48h，即得所述预处理载体；所述的超声波微波组合处理条件为：超声波频率为30khz，超声功率为70w，微波频率为1000mhz，微波功率为70w；通过对钠基蒙脱石进行酸处理并辅助超声波微波组合效应，有效提高了钠基蒙脱石的剥离效果，有利于形成可增加金属前驱体负载面积的片状结构，同时通过酸处理引入可用于促进催化性能的酸性位，有效提高了催化活性。本实施例中，所述负载型高效加氢催化剂的制备方法，该方法具体包括以下步骤：1)按照重量份称取预处理载体进行研磨至450目，得物料a，备用；2)按照重量份称取金属前驱体和去离子水，混合均匀后送入超声波细胞粉碎机中进行超声处理30min，得混合料b；其中，所述超声处理的超声功率为80w；所述超声处理的频率为20khz；所述超声处理的温度为30℃；通过超声处理，有效提高了物料分散效果，进而有利于提高浸渍效果，有利于提高催化剂的活性；3)将步骤1)中得到的物料a在纯度为99.99％的氮气氛围保护下以3℃/min的升温速率升温至525℃进行保温4h，然后以5℃/min的降温速率降至室温，再研磨至500目，得物料c；4)将步骤3)中得到的物料c与步骤2)中得到的混合料b混合均匀，置于真空罐中并抽真空至50pa进行真空浸渍4h，得混合料d；通过真空浸渍，有效提高了浸渍效果，有利于提高催化剂的催化加氢活性，同时减少了浸渍时间，有利于提高生产效率；5)将步骤4)中得到的混合料d过滤除去液体，再在70℃进行真空干燥4h，得混合料e；6)将步骤5)中得到的混合料e在氢气氛围保护下以1℃/min的升温速率升温至555℃进行保温2h，然后以2℃/min的降温速率降至室温，即得；通过在氢气氛围保护下进行保温，有效避免了在空气氛围进行焙烧容易出现的烧结现象，有效避免了活性组分的团聚，有利于提高催化剂的活性；通过控制升温和降温速率，进一步有效避免了烧结现象导致的活性组分团聚，有利于提高催化剂的活性。实施例3一种负载型高效加氢催化剂，包括以下按照重量份的原料：预处理载体17.5份、金属前驱体5.5份、去离子水19份；其中，所述金属前驱体为六水合硝酸镍；所述预处理载体的制备方法为称取适量的钠基蒙脱石粉碎至400目，然后加入8倍体积的浓度为0.15mol/l的硫酸溶液进行混合均匀，再送入超声波微波组合反应仪中在78℃下进行超声波微波组合处理20min，然后以3000r/min的速率进行离心15min，除去上层清液后在60℃进行真空干燥48h，即得所述预处理载体；所述的超声波微波组合处理条件为：超声波频率为30khz，超声功率为60w，微波频率为1000mhz，微波功率为60w；通过对钠基蒙脱石进行酸处理并辅助超声波微波组合效应，有效提高了钠基蒙脱石的剥离效果，有利于形成可增加金属前驱体负载面积的片状结构，同时通过酸处理引入可用于促进催化性能的酸性位，有效提高了催化活性。本实施例中，所述负载型高效加氢催化剂的制备方法，该方法具体包括以下步骤：1)按照重量份称取预处理载体进行研磨至450目，得物料a，备用；2)按照重量份称取金属前驱体和去离子水，混合均匀后送入超声波细胞粉碎机中进行超声处理30min，得混合料b；其中，所述超声处理的超声功率为80w；所述超声处理的频率为20khz；所述超声处理的温度为30℃；通过超声处理，有效提高了物料分散效果，进而有利于提高浸渍效果，有利于提高催化剂的活性；3)将步骤1)中得到的物料a在纯度为99.99％的氮气氛围保护下以3℃/min的升温速率升温至525℃进行保温4h，然后以5℃/min的降温速率降至室温，再研磨至500目，得物料c；4)将步骤3)中得到的物料c与步骤2)中得到的混合料b混合均匀，置于真空罐中并抽真空至50pa进行真空浸渍4h，得混合料d；通过真空浸渍，有效提高了浸渍效果，有利于提高催化剂的催化加氢活性，同时减少了浸渍时间，有利于提高生产效率；5)将步骤4)中得到的混合料d过滤除去液体，再在70℃进行真空干燥4h，得混合料e；6)将步骤5)中得到的混合料e在氢气氛围保护下以1℃/min的升温速率升温至555℃进行保温2h，然后以2℃/min的降温速率降至室温，即得；通过在氢气氛围保护下进行保温，有效避免了在空气氛围进行焙烧容易出现的烧结现象，有效避免了活性组分的团聚，有利于提高催化剂的活性；通过控制升温和降温速率，进一步有效避免了烧结现象导致的活性组分团聚，有利于提高催化剂的活性。实施例4一种负载型高效加氢催化剂，包括以下按照重量份的原料：预处理载体18份、金属前驱体6份、去离子水16份；其中，所述金属前驱体为六水合硝酸镍；所述预处理载体的制备方法为称取适量的钠基蒙脱石粉碎至400目，然后加入8倍体积的浓度为0.15mol/l的硫酸溶液进行混合均匀，再送入超声波微波组合反应仪中在78℃下进行超声波微波组合处理20min，然后以3000r/min的速率进行离心15min，除去上层清液后在60℃进行真空干燥48h，即得所述预处理载体；所述的超声波微波组合处理条件为：超声波频率为30khz，超声功率为60w，微波频率为1000mhz，微波功率为60w；通过对钠基蒙脱石进行酸处理并辅助超声波微波组合效应，有效提高了钠基蒙脱石的剥离效果，有利于形成可增加金属前驱体负载面积的片状结构，同时通过酸处理引入可用于促进催化性能的酸性位，有效提高了催化活性。本实施例中，所述负载型高效加氢催化剂的制备方法，该方法具体包括以下步骤：1)按照重量份称取预处理载体进行研磨至450目，得物料a，备用；2)按照重量份称取金属前驱体和去离子水，混合均匀后送入超声波细胞粉碎机中进行超声处理30min，得混合料b；其中，所述超声处理的超声功率为80w；所述超声处理的频率为20khz；所述超声处理的温度为30℃；通过超声处理，有效提高了物料分散效果，进而有利于提高浸渍效果，有利于提高催化剂的活性；3)将步骤1)中得到的物料a在纯度为99.99％的氮气氛围保护下以3℃/min的升温速率升温至525℃进行保温4h，然后以5℃/min的降温速率降至室温，再研磨至500目，得物料c；4)将步骤3)中得到的物料c与步骤2)中得到的混合料b混合均匀，置于真空罐中并抽真空至50pa进行真空浸渍4h，得混合料d；通过真空浸渍，有效提高了浸渍效果，有利于提高催化剂的催化加氢活性，同时减少了浸渍时间，有利于提高生产效率；5)将步骤4)中得到的混合料d过滤除去液体，再在70℃进行真空干燥4h，得混合料e；6)将步骤5)中得到的混合料e在氢气氛围保护下以1℃/min的升温速率升温至555℃进行保温2h，然后以2℃/min的降温速率降至室温，即得；通过在氢气氛围保护下进行保温，有效避免了在空气氛围进行焙烧容易出现的烧结现象，有效避免了活性组分的团聚，有利于提高催化剂的活性；通过控制升温和降温速率，进一步有效避免了烧结现象导致的活性组分团聚，有利于提高催化剂的活性。实施例5一种负载型高效加氢催化剂，包括以下按照重量份的原料：预处理载体18份、金属前驱体6份、去离子水16份；其中，所述金属前驱体为六水合硝酸镍；所述预处理载体的制备方法为称取适量的钠基蒙脱石粉碎至400目，然后加入8倍体积的浓度为0.15mol/l的硫酸溶液进行混合均匀，再送入超声波微波组合反应仪中在78℃下进行超声波微波组合处理20min，然后以3000r/min的速率进行离心15min，除去上层清液后在60℃进行真空干燥48h，即得所述预处理载体；所述的超声波微波组合处理条件为：超声波频率为30khz，超声功率为50w，微波频率为1000mhz，微波功率为50w；通过对钠基蒙脱石进行酸处理并辅助超声波微波组合效应，有效提高了钠基蒙脱石的剥离效果，有利于形成可增加金属前驱体负载面积的片状结构，同时通过酸处理引入可用于促进催化性能的酸性位，有效提高了催化活性。本实施例中，所述负载型高效加氢催化剂的制备方法，该方法具体包括以下步骤：1)按照重量份称取预处理载体进行研磨至450目，得物料a，备用；2)按照重量份称取金属前驱体和去离子水，混合均匀后送入超声波细胞粉碎机中进行超声处理30min，得混合料b；其中，所述超声处理的超声功率为80w；所述超声处理的频率为20khz；所述超声处理的温度为30℃；通过超声处理，有效提高了物料分散效果，进而有利于提高浸渍效果，有利于提高催化剂的活性；3)将步骤1)中得到的物料a在纯度为99.99％的氮气氛围保护下以3℃/min的升温速率升温至525℃进行保温4h，然后以5℃/min的降温速率降至室温，再研磨至500目，得物料c；4)将步骤3)中得到的物料c与步骤2)中得到的混合料b混合均匀，置于真空罐中并抽真空至50pa进行真空浸渍4h，得混合料d；通过真空浸渍，有效提高了浸渍效果，有利于提高催化剂的催化加氢活性，同时减少了浸渍时间，有利于提高生产效率；5)将步骤4)中得到的混合料d过滤除去液体，再在70℃进行真空干燥4h，得混合料e；6)将步骤5)中得到的混合料e在氢气氛围保护下以1℃/min的升温速率升温至555℃进行保温2h，然后以2℃/min的降温速率降至室温，即得；通过在氢气氛围保护下进行保温，有效避免了在空气氛围进行焙烧容易出现的烧结现象，有效避免了活性组分的团聚，有利于提高催化剂的活性；通过控制升温和降温速率，进一步有效避免了烧结现象导致的活性组分团聚，有利于提高催化剂的活性。实施例6一种负载型高效加氢催化剂，包括以下按照重量份的原料：预处理载体18份、金属前驱体6份、去离子水16份；其中，所述金属前驱体为六水合硝酸镍；所述预处理载体的制备方法为称取适量的钠基蒙脱石粉碎至400目，然后加入8倍体积的浓度为0.15mol/l的硫酸溶液进行混合均匀，再送入超声波微波组合反应仪中在78℃下进行超声波微波组合处理20min，然后以3000r/min的速率进行离心15min，除去上层清液后在60℃进行真空干燥48h，即得所述预处理载体；所述的超声波微波组合处理条件为：超声波频率为30khz，超声功率为70w，微波频率为1000mhz，微波功率为70w；通过对钠基蒙脱石进行酸处理并辅助超声波微波组合效应，有效提高了钠基蒙脱石的剥离效果，有利于形成可增加金属前驱体负载面积的片状结构，同时通过酸处理引入可用于促进催化性能的酸性位，有效提高了催化活性。本实施例中，所述负载型高效加氢催化剂的制备方法，该方法具体包括以下步骤：1)按照重量份称取预处理载体进行研磨至450目，得物料a，备用；2)按照重量份称取金属前驱体和去离子水，混合均匀后送入超声波细胞粉碎机中进行超声处理30min，得混合料b；其中，所述超声处理的超声功率为80w；所述超声处理的频率为20khz；所述超声处理的温度为30℃；通过超声处理，有效提高了物料分散效果，进而有利于提高浸渍效果，有利于提高催化剂的活性；3)将步骤1)中得到的物料a在纯度为99.99％的氮气氛围保护下以3℃/min的升温速率升温至525℃进行保温4h，然后以5℃/min的降温速率降至室温，再研磨至500目，得物料c；4)将步骤3)中得到的物料c与步骤2)中得到的混合料b混合均匀，置于真空罐中并抽真空至50pa进行真空浸渍4h，得混合料d；通过真空浸渍，有效提高了浸渍效果，有利于提高催化剂的催化加氢活性，同时减少了浸渍时间，有利于提高生产效率；5)将步骤4)中得到的混合料d过滤除去液体，再在70℃进行真空干燥4h，得混合料e；6)将步骤5)中得到的混合料e在氢气氛围保护下以1℃/min的升温速率升温至555℃进行保温2h，然后以2℃/min的降温速率降至室温，即得；通过在氢气氛围保护下进行保温，有效避免了在空气氛围进行焙烧容易出现的烧结现象，有效避免了活性组分的团聚，有利于提高催化剂的活性；通过控制升温和降温速率，进一步有效避免了烧结现象导致的活性组分团聚，有利于提高催化剂的活性。对比例1与实施例4相比，除将步骤4)中的真空浸渍改为常压浸渍4h，其他与实施例4相同。对比例2与实施例4相比，除将步骤6)中的氢气氛围改为空气氛围，其他与实施例4相同。对比例3与实施例4相比，除将步骤4)中的真空浸渍改为常压浸渍4h和将步骤6)中的氢气氛围改为空气氛围，其他与实施例4相同。对比例4按照重量份称取18份的450目钠基蒙脱石、6份的六水合硝酸镍、16份的去离子水，按照常规浸渍法制备负载型催化剂。性能试验对实施例4及对比例1-4的制备的催化剂进行催化性能检测，具体方法为将3.5mm内径的钢管中间放入0.12g催化剂，然后在催化剂两侧的钢管内填满石英砂，将钢管内以40ml/min的速率持续通入氢气并以15℃/min的速率升温至600℃进行还原50min，然后降温至100℃，在常压下通入混合气体，所述混合气体按照氢气:二氧化碳为4:1的比例混合而成，空速ghsv＝15000mlh-1gcat-1，以8℃/min的速率升温至360℃反应30min，然后用色谱进行采样分析，得出甲烷化产率，具体检测结果如表1所示。结合实施例4与对比例1的数据进行对比可以发现，本发明通过真空浸渍，能够有效提高甲烷化产率，同时说明有利于提高催化剂的催化活性，由于采用真空浸渍，相比较传统的常压浸渍，可以有效提高了浸渍效果，有利于提高催化剂的催化加氢活性，同时减少了浸渍时间，有利于提高生产效率；结合实施例4与对比例2的数据进行对比可以发现，本发明通过氢气氛围焙烧，能够有效提高甲烷化产率，同时说明有利于提高催化剂的催化活性，这是由于通过在氢气氛围保护下进行保温，有效避免了在空气氛围进行焙烧容易出现的烧结现象，有效避免了活性组分的团聚，有利于提高催化剂的活性，通过控制升温和降温速率，进一步有效避免了烧结现象导致的活性组分团聚，有利于提高催化剂的活性；另外，结合实施例4与对比例1-4的数据进行对比可以发现，本发明首先通过对钠基蒙脱石进行酸处理并辅助超声波微波组合效应，有效提高了钠基蒙脱石的剥离效果，有利于形成可增加金属前驱体负载面积的片状结构，同时通过酸处理引入可用于促进催化性能的酸性位，有效提高了催化活性；同时，通过真空浸渍和在氢气氛围保护下进行保温的相互配合，起到了协同增效的作用，能够有效提高催化剂的催化活性。表1检测结果表组别甲烷化产率/％实施例487.5对比例174.4对比例270.8对比例360.7对比例442.1从以上结果中可以看出，本发明制备的催化剂具有优异的催化加氢性能，避免使用普通的无机氧化物作为载体，而是通过对钠基蒙脱石进行酸处理并辅助超声波微波组合效应形成可增加金属前驱体负载面积的片状结构，同时通过酸处理引入可用于促进催化性能的酸性位，有效提高了催化活性；同时，通过真空浸渍和在氢气氛围保护下进行保温的相互配合，起到了协同增效的作用，能够有效提高催化剂的催化活性；由于是通过在氢气氛围保护下进行保温，有效避免了在空气氛围进行焙烧容易出现的烧结现象，有效避免了活性组分的团聚，进而有利于提高催化剂的活性；还通过控制升温和降温速率，进一步有效避免了烧结现象导致的活性组分团聚，有利于提高催化剂的活性，可用于催化加氢反应中，具有广阔的市场前景。上述的对实施例的描述是为便于该
技术领域：
的普通技术人员能理解和使用发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。因此，本发明不限于上述实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。当前第1页12