技术特征：
1.一种负载型双金属核壳结构催化剂制备丙酸甲酯的方法，其特征在于：该反应过程所使用的催化剂为氧化物负载的双金属核壳结构催化剂，其中负载的双金属核壳结构中外壳的金属为pt、pd、rh、ru、au其中的一种；负载的双金属核壳结构中内核的金属为co、fe、zn、ni、cu、ir、re其中的一种；外壳金属附着于颗粒状内核金属的外表面，形成核壳结构的双金属活性组份；将氧化物负载的双金属核壳结构催化剂置于间歇釜式反应器中，加入甲醇，将乙烯和co引入反应釜中，反应温度为60℃～260℃。2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述金属氧化物负载双金属核壳结构催化剂，两种金属负载量分别为0.5wt％～5wt％，优选为0.5wt％～2.5wt％，更优选为1wt％～2wt％。3.按照权利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述金属氧化物负载双金属核壳结构催化剂，其中金属氧化物载体为al2o3、tio2、ceo2、zro2、nb2o5、wo3、moo3、mno2、la2o3和in2o3中的一种或二种以上。4.按照权利要求1、2或3所述的方法，其特征在于：所述金属氧化物负载双金属核壳结构催化剂的制备过程为：1)双金属核壳结构的制备方法采用溶胶固定法，首先内核金属前驱体与稳定剂溶解于水溶液中，加入还原剂得到内核金属溶胶，之后加入外壳的金属前驱体和稳定剂，不补加或再次补加还原剂，外壳的金属被还原剂还原，得到核壳双金属颗粒溶胶；2)将金属氧化物分散在上述胶体溶液中，干燥后300-600℃焙烧2-8h，制得催化剂。5.按照权利要求4所述的方法，其特征在于：所述的稳定剂为聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚乙二醇和十二烷基三甲基溴化铵其中的一种或二种以上；所述的还原剂为硼氢化钠或水合肼中的一种或二种。6.按照权利要求1、2、3、4或5所述的方法，其特征在于：所述金属氧化物负载双金属核壳结构催化剂，较佳的双金属核壳结构中外壳的金属为pt、ru、au其中的一种；负载的双金属核壳结构中内核的金属为co、fe、ni、cu其中的一种；所述较佳的金属氧化物载体为tio2、ceo2、zro2、nb2o5、wo3、moo3和la2o3中的一种或二种以上。7.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：充入的co压力为0.1mpa～15mpa，乙烯的压力为0.1mpa～15mpa，反应温度60℃～260℃，反应时间≥2h。8.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述较优的co压力为0.2mpa～10mpa，乙烯的压力为0.2mpa～10mpa，反应温度优选100℃～220℃，反应时间为2h～24h。9.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述最优的co压力为0.2mpa～5mpa，乙烯的压力为0.2mpa～5mpa，最佳反应温度160℃～200℃，最佳反应时间为2h～12h。10.按照权利要求1、7、8或9所述的方法，其特征在于：甲醇的加入量为20ml～500ml，优选为50ml～400ml，更优选为100ml～200ml，氧化物负载的双金属催化剂的加入量为0.1g～50g，优选为2g～20g，更优选为5g～15g；
间歇反应釜的体积为50ml～1000ml，优选为50ml～500ml，更优选为200ml～500ml。
技术总结
本发明涉及一种负载型双金属核壳结构催化乙烯、CO和甲醇制备丙酸甲酯的方法。该方法采用气态乙烯和CO与液体甲醇为反应物，在催化作用下，经甲氧基羰基化过程制备丙酸甲酯。具体反应过程如下：该反应在间歇釜式反应器中进行，加入一定量的甲醇，然后通入一定压力的乙烯和CO，在60～260℃的温度下进行反应，可得到丙酸甲酯。该方法的特征是(1)该反应具有100％的原子经济性，无副产物的生成；(2)以金属氧化物负载双金属核壳结构作为催化剂，催化剂制备简单且可以高效催化乙烯甲氧基羰基化反应，丙酸甲酯的收率可达到85％以上，且稳定性良好。且稳定性良好。
技术研发人员：王峰 雷丽军 王业红 张志鑫 李书双
受保护的技术使用者：中国科学院大连化学物理研究所
技术研发日：2020.12.11
技术公布日：2022/6/14