一种催化裂化汽油辛烷值助剂的制备方法与流程

本发明涉及催化剂，更具体地说，本发明涉及一种催化裂化汽油辛烷值助剂的制备方法。

背景技术：

1、汽油辛烷值是衡量车用汽油的一项重要指标，如果不达标，汽油可能在气缸中发生爆燃，机器振动加剧，输出功率降低，机件受损。在我国，汽油的70％都来自炼厂的催化裂化装置，但汽油的辛烷值偏低，为了追求更高的汽油辛烷值，可以使用短接触的操作或使用含有超稳分子筛的催化剂，也可以使用高硅铝比的zsm-5辛烷值助剂来实现，已有大量专利报道。

2、专利cn107224991b公开了一种提高催化裂化汽油辛烷值助剂及其制备方法，采用硅铝比≥200的y型分子筛、zsm型分子筛、β型分子筛或者毛沸石中的任意一种或几种，添加非金属活性物质、粘结剂一起制备出一种催化裂化提高汽油辛烷值助剂。

3、专利cn114733557a公开了一种催化裂化汽油辛烷值助剂的制备方法，采用硅铝比在60～100之间zsm型分子筛，通过控制zsm-5外表面酸性中心数量，使用低活性基质，降低生焦堵塞孔道，据此制备出的辛烷值助剂。

4、高硅铝比zsm-5分子筛均是用有机铵作模板剂制备，有机胺模板剂本身价格昂贵，有机胺废水环保处理工艺复杂，目前尚没有根本解决的办法，费用高，因此高硅铝比zsm-5分子筛制备成本高。而低硅铝比zsm-5分子筛采用无铵法生产，合成过程中不需要模板剂，产生的废水可以直接排放，生产成本相对低廉。

5、催化裂化汽油辛烷值助剂技术进步的评价标准是选择性改善和活性稳定性的提高。在选择性上，要求尽可能降低液化气产率的增长幅度，同时异构化、芳构化能力不断提升。

技术实现思路

1、为了克服现有技术的上述缺陷，本发明本发明采用低硅铝比zsm-5分子筛制备催化裂化汽油辛烷值，解决了采用高硅铝比zsm-5分子筛带来的废水处理难题(目前主要采取稀释排放的方法)，和成本高的问题。

2、为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种催化裂化汽油辛烷值助剂的制备方法，其具体步骤如下：

3、步骤一：将zsm-5分子筛和黏土用水打浆，加入钠水玻璃，用酸调ph值，加入粘结剂，搅拌均匀，喷雾干燥；

4、步骤二：将步骤一得到的固体物，用酸性水洗涤至na2o≤0.2％(重量比)过滤，然后在水蒸汽气氛中焙烧；

5、步骤三：将步骤二得到的固体物与磷源接触，混合均匀，气流干燥得到助剂产品。

6、优选的，所述步骤一中zsm-5硅铝比在20～50之间，氢型，na2o≤0.2％(重量比)。

7、优选的，所述步骤一中黏土是指高岭土、埃洛石、多水高岭土、膨润土、累托石、海沧石、凹凸棒土、硅藻土中的至少一种。

8、优选的，所述步骤一中调节ph值的酸为盐酸、硝酸或硫酸任意一种或两种。

9、优选的，所述步骤一中的粘结剂是指硅溶胶、铝溶胶、酸化拟薄水铝石或硅铝胶中的至少一种。

10、优选的，所述步骤二中的酸性水是为0.5～7mol/l的盐酸、硝酸或硫酸溶液任意一种或两种。

11、优选的，所述步骤二中焙烧温度为450～800℃，焙烧时间0.5hr～10hr。

12、优选的，所述步骤三中的磷源为磷酸铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵和磷酸中的任意一种或多种。

13、本发明的技术效果和优点：

14、1、本发明通过对过程中水蒸气处理条件的控制，达到控制zsm-5分子筛晶体硅铝比的目的，从而有效控制助剂的液化汽产率。

15、2、本发明通过水玻璃的加入形成无定型氧化硅，在水蒸汽处理zsm-5分子筛脱铝过程中，无定型氧化硅固相迁移至zsm-5分子筛脱铝产生的晶格空位上，减少晶格缺陷，提高了分子筛晶体结构的完整性，因此提高了助剂的活性和活性稳定性。

技术特征：

1.一种催化裂化汽油辛烷值助剂的制备方法，其特征在于：包括黏土、钠水玻璃、粘结剂、酸性水和磷源，具体步骤如下：

2.根据权利要求1所述方法，其特征在于：所述步骤一中zsm-5硅铝比在20～50之间，氢型，na2o≤0.2％(重量比)。

3.根据权利要求1所述方法，其特征在于：所述步骤一中黏土是指高岭土、埃洛石、多水高岭土、膨润土、累托石、海沧石、凹凸棒土、硅藻土中的至少一种。

4.根据权利要求1所述方法，其特征在于：所述步骤一中调节ph值的酸为盐酸、硝酸或硫酸任意一种或两种。

5.根据权利要求1所述方法，其特征在于：所述步骤一中的粘结剂是指硅溶胶、铝溶胶、酸化拟薄水铝石或硅铝胶中的至少一种。

6.根据权利要求1所述方法，其特征在于：所述步骤二中的酸性水是为0.5～7mol/l的盐酸、硝酸或硫酸溶液任意一种或两种。

7.根据权利要求1所述方法，其特征在于：所述步骤二中焙烧温度为450～800℃，焙烧时间0.5hr～10hr。

8.根据权利要求1所述方法，其特征在于：所述步骤三中的磷源为磷酸铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵和磷酸中的任意一种或多种。

技术总结
本发明公开了一种催化裂化汽油辛烷值助剂的制备方法，具体涉及催化剂领域，其具体步骤如下：步骤一：将ZSM‑5分子筛和黏土用水打浆，加入钠水玻璃，用酸调PH值，加入粘结剂，搅拌均匀，喷雾干燥；步骤二：将步骤一得到的固体物，用酸性水洗涤至Na2O≤0.2％(重量比)过滤，然后在水蒸汽气氛中焙烧；步骤三：将步骤二得到的固体物与磷源接触，混合均匀，气流干燥得到助剂产品。本发明通过水玻璃的加入形成无定型氧化硅，在水蒸汽处理ZSM‑5分子筛脱铝过程中，无定型氧化硅固相迁移至ZSM‑5分子筛脱铝产生的晶格空位上，减少晶格缺陷，提高了分子筛晶体结构的完整性，因此提高了助剂的活性和活性稳定性。

技术研发人员：万焱波,黄道培
受保护的技术使用者：岳阳怡天化工有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/15