一种锌铬基催化剂及其制备方法和应用

文档序号:37148401发布日期:2024-02-26 17:01阅读:21来源:国知局

本发明涉及精细化工产品用催化剂,尤其涉及一种锌铬基催化剂及其制备方法和应用。


背景技术:

1、异丁醇是一种基本的有机化工原料,在合成橡胶,制造药物、香精等专用化学品方面应用广泛;作为溶剂可以用于稀土提纯;作为燃料添加剂可以替代甲基叔丁基醚(mtbe)作为氧化剂加入汽油中、也可以与柴油混合来降低pm2.5数值。在合成气直接制备异丁醇的路线中,催化剂体系主要有:碱金属改性zncr基高温甲醇催化剂、cu基低温甲醇催化剂和zro2基催化剂等。由于碱金属改性的zncr基高温催化剂具有异丁醇选择性高、催化剂寿命长等优点,而引起了人们的广泛关注。目前,此类催化剂通常采用共沉淀法得到基础催化剂,然后经过溶液浸渍加入碱金属助剂来获得最终的催化剂。这种催化剂制备方式存在过程繁琐,废水、废气排量大,制备耗时的缺点。因此需要寻找一种高效、环保的异丁醇催化剂制备方法。

2、在众多的替代方法中,溶液燃烧法是效果较好的一种。文献(materialsletters,1990,10(1,2):6-12)报道了以甘氨酸-硝酸盐为前驱体通过燃烧法制备la(sr)cro3和la(sr)mno3的方法,发现调控前驱物的配比能够得到高比表面积、高度均一的粉末样品。文献(journalofmaterialsprocessingtechnology,2008,208:415-422)分别以尿素、柠檬酸和甘氨酸为燃烧剂通过闪燃、柠檬酸盐凝胶分解以及甘氨酸燃烧法制备出了高纯的y2o3和yb-y2o3粉末。文献(j.phys.chem.c,2013,117:24417-24427)报道了以硝酸镍和甘氨酸为前驱体通过溶液燃烧法制备ni纳米晶的过程,并对反应机理和燃烧过程的结构变化进行了系统研究,研究结果为拓展溶液燃烧法的应用范围提供了理论指导。专利(cn108144597a)公布了通过溶液燃烧法制备铒掺杂的二氧化钛/硅藻土复合光催化剂的方法。专利(cn107486204a)公布了通过燃烧法制备钯-稀土钙钛矿汽车尾气催化剂的方法及产品应用。分析上述文献及专利中报道的方法发现,虽然以有机酸、尿素或氨基酸作为燃烧剂简化了催化剂的制备流程,但燃烧剂价格昂贵,催化剂整体制备过程的经济性不高。另外,燃烧所得样品需进行进一步焙烧处理,因而催化剂制备过程仍较为繁琐。因此,提供一种制备方法简便,成本低的异丁醇催化剂制备方法具有十分重要的意义。


技术实现思路

1、本发明的目的在于克服现有技术中存在的问题,提供一种锌铬基催化剂及其制备方法和应用。

2、为了实现上述发明目的,本发明提供以下技术方案:

3、本发明提供了一种锌铬基催化剂的制备方法,包含下列步骤:

4、将锌盐、铬盐、碱金属盐和活性炭混合,进行燃烧反应得到所述的锌铬基催化剂。

5、作为优选,所述锌盐为硝酸锌、乙酸锌和氧化锌中的一种或几种;所述铬盐为硝酸铬、乙酸铬和三氧化铬中的一种或几种。

6、作为优选,所述碱金属盐为钾盐和/或铯盐;所述钾盐为无水碳酸钾或硝酸钾;所述铯盐为碳酸铯或硝酸铯。

7、作为优选,所述锌盐和铬盐的摩尔比为0.8~1.5:1;所述碱金属盐中碱金属与锌盐的摩尔比为0.02~0.12:1。

8、作为优选,所述活性炭与锌盐的质量比为0.20~0.64:1。

9、作为优选,所述燃烧反应的温度为300~330℃,所述燃烧反应的时间为20~100min。

10、本发明还提供了所述制备方法得到的锌铬基催化剂。

11、本发明还提供了所述锌铬基催化剂在合成异丁醇中的应用。

12、本发明还提供了一种合成异丁醇的方法,包含下列步骤:

13、将氢气、一氧化碳在锌铬基催化剂的作用下进行合成反应,得到异丁醇。

14、作为优选,所述氢气和一氧化碳的摩尔比为1.5~3:1;所述反应的气体空速为2000~8000ml/(h·gcat),所述反应的温度为380~420℃,所述反应的压强为8~11mpa。

15、本发明的有益效果是:

16、(1)本发明提供了一种锌铬基催化剂的制备方法,包含下列步骤:将锌盐、铬盐、碱金属盐和活性炭混合,进行燃烧反应得到锌铬基催化剂。与传统的制备方法相比,本发明具有操作简便,原料廉价易得,对设备要求低,易于批量生产,反应过程中不会产生大量废水,工业化前景广阔的优点,是一种很有潜力的异丁醇催化剂制备方法。

17、(2)本发明提供的催化剂在使用时无需进一步还原处理,减少了操作步骤,降低了操作成本;将本发明所得催化剂应用于合成异丁醇,co转化率达到31%,总醇中异丁醇选择性达到41.4%。



技术特征:

1.一种锌铬基催化剂的制备方法,其特征在于,包含下列步骤:

2.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述锌盐为硝酸锌、乙酸锌和氧化锌中的一种或几种;所述铬盐为硝酸铬、乙酸铬和三氧化铬中的一种或几种。

3.如权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述碱金属盐为钾盐和/或铯盐;所述钾盐为碳酸钾或硝酸钾;所述铯盐为碳酸铯或硝酸铯。

4.如权利要求1~3任意一项所述的制备方法,其特征在于,所述锌盐和铬盐的摩尔比为0.8~1.5:1;所述碱金属盐中碱金属与锌盐的摩尔比为0.02~0.12:1。

5.如权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述活性炭与锌盐的质量比为0.20~0.64:1。

6.如权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述燃烧反应的温度为300~330℃,所述燃烧反应的时间为20~100min。

7.权利要求1~6任意一项所述制备方法得到的锌铬基催化剂。

8.权利要求7所述锌铬基催化剂在合成异丁醇中的应用。

9.一种合成异丁醇的方法,其特征在于,包含下列步骤:

10.如权利要求9所述的方法,其特征在于,所述氢气和一氧化碳的摩尔比为1.5~3:1;所述反应的气体空速为2000~8000ml/(h·gcat),所述反应的温度为380~420℃,所述反应的压强为8~11mpa。


技术总结
本发明涉及精细化工产品用催化剂技术领域,提供了一种锌铬基催化剂及其制备方法和应用。该方法包含下列步骤:将锌盐、铬盐、碱金属盐和活性炭混合,进行燃烧反应得到锌铬基催化剂。与传统的制备方法相比,本发明具有操作简便,原料廉价易得,对设备要求低,易于批量生产,反应过程中不会产生大量废水,工业化前景广阔的优点;本发明提供的催化剂在使用时无需进一步还原处理,减少了操作步骤,降低了操作成本;将本发明所得催化剂应用于合成异丁醇,CO转化率达到31%,总醇中异丁醇选择性达到41.4%。

技术研发人员:谭猗生,张涛,张清德,武应全,解红娟,潘俊轩,王立言
受保护的技术使用者:中国科学院山西煤炭化学研究所
技术研发日:
技术公布日:2024/2/25
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