一种选择性脱苄催化剂的制备方法与流程

本发明属于催化技术，具体涉及一种选择性脱苄催化剂的制备方法。

背景技术：

1、有机合成往往为多步反应，由于原料中的功能性基团的存在，经常会有副反应发生，对功能性基团进行保护并在反应结束时再脱去保护基团是避免上述副反应发生的有效手段之一，比如游离胺中的-n基团不稳定，在反应中需要使用苄基对其进行保护，并在反应结束后脱除苄基，重新获得游离氨基。

2、pd/c催化剂作为一种广泛使用的苄基脱除催化剂，在催化脱苄反应中催化效果显著，但当前所采用的pd/c催化剂仍然无法避免不希望的副反应的发生，比如常常伴随发生的脱卤过程。因此，提供一种具有高效选择性脱苄的催化剂，是解决上述技术问题的关键。

技术实现思路

1、本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术的不足，提供一种选择性脱苄催化剂的制备方法。本发明的选择性脱苄催化剂的制备方法，包含将活性炭置于含有活性组分的混酸溶液中稳定，可有效避免浸渍初期活性组分被载体迅速还原为单质，且之后随着浸渍的进行上述单质作为金属核继续长大，形成团聚，采用本发明的方法制备得到的催化剂表面活性组分分散更为均匀，在选择性脱苄反应中活性和选择性更高。

2、为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：一种选择性脱苄催化剂的制备方法，其特征在于，包括：

3、步骤一、将活性炭用去离子水洗涤至中性，过滤，烘至含水＜1wt％，得到处理后活性炭；

4、步骤二、将盐酸溶液和硝酸溶液混合，得到混酸溶液；

5、步骤三、将钯源溶解于步骤二所述混酸溶液中，得到含活性组分的混酸溶液；

6、步骤四、将步骤一所述处理后活性炭置于步骤三所述含活性组分的混酸溶液中，搅拌至分散均匀；

7、步骤五、将步骤四分散后体系继续搅拌以使稳定，过滤，得到稳定后物料，将所述稳定后物料烘干至含水＜1wt％，得到选择性脱苄催化剂。

8、上述的选择性脱苄催化剂的制备方法，其特征在于，步骤一中，所述活性炭粒径为200～400目，比表面积＞1000m2/g。

9、上述的选择性脱苄催化剂的制备方法，其特征在于，步骤二中，所述硝酸溶液的质量为盐酸溶液质量的4倍，所述盐酸溶液的质量百分含量为1％～20％，硝酸溶液的质量百分含量为1％～20％。

10、上述的选择性脱苄催化剂的制备方法，其特征在于，所述盐酸溶液的质量百分含量为3.5％～10％，硝酸溶液的质量百分含量为10％～20％。

11、上述的选择性脱苄催化剂的制备方法，其特征在于，步骤二中，所述盐酸溶液的质量百分含量为10％，硝酸溶液的质量百分含量为10％。

12、上述的选择性脱苄催化剂的制备方法，其特征在于，步骤三中，所述钯源包括氯化钯、硝酸钯或氯亚钯酸钾；步骤三中，所述混酸溶液的质量为钯质量的80～200倍。

13、上述的选择性脱苄催化剂的制备方法，其特征在于，步骤四中，含活性组分的混酸溶液中的混酸溶液质量为处理后活性炭质量的4～10.5倍。

14、上述的选择性脱苄催化剂的制备方法，其特征在于，所述混酸溶液质量为处理后活性炭质量的5～8倍。

15、上述的选择性脱苄催化剂的制备方法，其特征在于，步骤五中，所述继续搅拌的时间为2～24h。

16、上述的选择性脱苄催化剂的制备方法，其特征在于，所述继续搅拌的时间为2～8h。

17、本发明的反应方程式为：

18、

19、本发明与现有技术相比具有以下优点：

20、1、本发明的选择性脱苄催化剂的制备方法，创造性地基于活性组分与载体浸渍反应过程中活性组分的还原阶段对产物催化剂性能所造成的影响，提供一种可有效避免催化剂过早过快还原的制备得到选择性脱苄催化剂的方法，采用包含该限制预还原的制备方法所获得的催化剂具有活性和选择性明显提高的特点。

21、2、本发明的选择性脱苄催化剂的制备方法，包含将活性炭置于含有活性组分的混酸溶液中稳定，可有效避免浸渍初期活性组分被载体还原为单质，避免团聚，活性组分分散更为均匀，所获得的选择性脱苄催化剂活性和选择性更高。

22、3、本发明的选择性脱苄催化剂的制备方法，包括以硝酸溶液和盐酸溶液混合配制得到混酸溶液，该混酸溶液作为活性组分在载体活性炭上的浸渍稳定反应体系，可有效提高产物催化剂表面酸性位点，促进氢解向脱苄反应方向进行。

23、4、优选的，本发明的选择性脱苄催化剂的制备方法中，盐酸溶液的质量百分含量为3％～10％，硝酸溶液的质量百分含量为10％～20％，且混酸溶液质量为处理后活性炭质量的5～8倍，以及稳定浸渍的时间为2～8h，采用本发明的方法，在上述限定的酸液质量百分含量、原料配比及反应参数获得到选择性脱苄催化剂，选择性最高可达99％。

24、下面结合实施例，对本发明的技术方案做进一步的详细描述。

技术特征：

1.一种选择性脱苄催化剂的制备方法，其特征在于，包括：

2.根据权利要求1所述的选择性脱苄催化剂的制备方法，其特征在于，步骤一中，所述活性炭粒径为200～400目，比表面积＞1000m2/g。

3.根据权利要求1所述的选择性脱苄催化剂的制备方法，其特征在于，步骤二中，所述硝酸溶液的质量为盐酸溶液质量的4倍，所述盐酸溶液的质量百分含量为1％～20％，硝酸溶液的质量百分含量为1％～20％。

4.根据权利要求3所述的选择性脱苄催化剂的制备方法，其特征在于，所述盐酸溶液的质量百分含量为3.5％～10％，硝酸溶液的质量百分含量为10％～20％。

5.根据权利要求4所述的选择性脱苄催化剂的制备方法，其特征在于，步骤二中，所述盐酸溶液的质量百分含量为10％，硝酸溶液的质量百分含量为10％。

6.根据权利要求5所述的选择性脱苄催化剂的制备方法，其特征在于，步骤三中，所述钯源包括氯化钯、硝酸钯或氯亚钯酸钾；步骤三中，所述混酸溶液的质量为钯质量的80～200倍。

7.根据权利要求1所述的选择性脱苄催化剂的制备方法，其特征在于，步骤四中，含活性组分的混酸溶液中的混酸溶液质量为处理后活性炭质量的4～10.5倍。

8.根据权利要求7所述的选择性脱苄催化剂的制备方法，其特征在于，所述混酸溶液质量为处理后活性炭质量的5～8倍。

9.根据权利要求1所述的选择性脱苄催化剂的制备方法，其特征在于，步骤五中，所述继续搅拌的时间为2～24h。

10.根据权利要求1所述的选择性脱苄催化剂的制备方法，其特征在于，所述继续搅拌的时间为2～8h。

技术总结
本发明公开了一种选择性脱苄催化剂的制备方法，包括：步骤一、将活性炭用去离子水洗涤至中性，过滤，烘干，得到处理后活性炭；步骤二、将盐酸溶液和硝酸溶液混合，得到混酸溶液；步骤三、将钯源溶解于混酸溶液中，得到含活性组分的混酸溶液；步骤四、将处理后活性炭置于含活性组分的混酸溶液中，搅拌至分散均匀；步骤五、将分散后体系继续搅拌以使稳定，过滤，烘干，得到选择性脱苄催化剂。本发明的选择性脱苄催化剂的制备方法可有效避免浸渍初期活性组分被载体迅速还原为单质，且之后随着浸渍的进行上述单质作为金属核继续长大，形成团聚，得到的催化剂表面活性组分分散更为均匀，在选择性脱苄反应中活性和选择性更高。

技术研发人员：张磊,王昭文,翟康,闫江梅,张鹏,李岳锋
受保护的技术使用者：西安凯立新材料股份有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/4/17