专利名称：非沉淀法制铜锌铝甲醇及低变催化剂的制作方法
技术领域：
本发明属于非沉淀法制备铜锌铝催化剂的方法。
铜锌铝是低压合成甲醇催化剂及低温变换催化剂的成分。目前，工业上应用的最好的铜锌铝催化剂都是用共沉淀法制备。如英国专利1，296，211及1，296212提出的共沉淀法是以碳酸钠作沉淀剂，使铜锌铝硝酸盐混合液在确定的PH值及确定的沉淀温度条件下形成碳酸盐沉淀物，用蒸馏水洗净钠离子，然后经烘干焙烧，处理成铜锌铝氧化混合物，该法沉淀条件不易控制，钠离子洗除困难，催化剂活性重复性差。
本发明的目的是提供一种非沉淀法制备铜锌铝催化剂，该方法是用糖或淀粉使硝酸盐改性，通过低温分解得到金属氧化物混合物，克服以上沉淀法的不足，制备出与沉淀法相同的催化剂。
本发明采用化学组成为c12H22O11的各种糖，如蔗糖，甜菜糖等，采用化学组成为(C6H10H5)n的淀粉，如玉米粉，土豆粉，地瓜淀粉等，以及市售面粉，具体步骤是将糖或淀粉与铜、锌、铝的硝酸盐溶液混合，将溶液加热，或将溶液先加热再与糖或淀粉反应，分解反应发生的温度是从60-95℃开始，释放出No2，释放No2后的物质为粘稠状，呈浅绿色，将其在80-120℃条件下干燥，在250-400℃条件下焙烧成为铜、锌、铝氧化物混合物即可得到活性好的催化剂，糖或淀粉的用量为催化剂重量的1-80%，铜为20-80%，锌为5-50%，铝为1-30%。
本发明的方法由于免去了碱沉淀剂，制备催化剂过程中不含Na离子，使制备工艺大为简化，制备出的催化剂重复性及反应产品制量都有所改善，而且释放出的NO2可以回收反复使用。
本发明提供的催化剂通过以下的实施例可以得到实现，同时给出用沉淀法制备催化剂的实施例作为对比。
例一取6.4克硝酸铜，4.2克硝酸锌，1.8克硝酸铝加水配成溶液，加富强面粉2克搅拌成均匀溶液加热至65℃，开始放出NO2，随着NO2放出形成绿色粘稠物，在100℃烘干，在300℃焙烧4小时，在流动式反应装置上催化剂装量为0.5mlCO/H2为0.38，空速8000时-1得250℃甲醇时空收率0.83。
例二取13.4克硝酸铜，8.4克硝酸锌，3.6克硝酸铝加水配成溶液，加糖3.5克，加热至80℃开始放出NO2，反应激烈发生，最后形成物是粘稠状呈浅绿色，在120℃下烘干，在400℃下焙烧后，在空速9500时-1CO/H2＝0.38条件下测得250℃的甲醇时空收率为1.18。
例三取铜盐17.6克，锌盐4.17克，铝盐4.9克，加热至105℃，加土豆粉4.5克，分解放出NO2，反应产物呈半干状，浅绿色，在100℃烘干，300℃焙烧2小时，测得250℃甲醇时空收率为1.2.
例四不加糖或淀粉的硝酸盐混合物活性，取6.4克硝酸铜，4.2克硝酸锌，1.8克硝酸铝，加水使其成为混合液，搅拌一小时，加热至干，在300℃焙烧成氧化混合物.在类似上述实验条件下，测得250℃甲醇时空收率为0.30.
例五取6.4克硝酸铜，4.2克硝酸锌，1.8克硝酸铝配成浓度为1N溶液，然后用1N的碳酸钠溶液在PH＝6.5条件下沉淀，用蒸馏水洗除Na+经烘干，焙烧处理后，在相同实验条件下测得250℃甲醇时空收率为1.12.
权利要求
1.一种用非沉淀法制备铜锌铝催化剂的方法，其特征是用糖或淀粉与铜、锌、铝的硝酸盐溶液混合，将溶液加热，或将铜、锌、铝的硝酸盐溶液先加热再与糖或淀粉反应，分解反应发生的温度是60-95℃开始，释放出NO2，将其在80-120℃条件下干燥，在250-400℃条件下焙烧成为铜、锌、铝氧化物混合物，糖或淀粉的用量为催化剂重量的1-80%，铜为20-80%，锌为5-50%，铝为1-30%。
全文摘要
本发明属于用非沉淀法制备铜锌铝催化剂的方法。本发明用糖或淀粉与铜、锌、铝的硝酸盐溶液混合，将溶液加热分解反应从60—95℃开始，在80—120℃条件下干燥，在250—400℃条件下焙烧成为铜、锌、铝氧化物混合物，即可得到活性好的催化剂。
文档编号B01J37/00GK1068976SQ91105170
公开日1993年2月17日 申请日期1991年7月26日 优先权日1991年7月26日
发明者汪景春, 李静, 王方井 申请人:中国科学院长春应用化学研究所