香精油包囊的制作方法
【专利说明】香精油包囊
[0001] 本发明涉及微胶囊，其由于微胶囊中所包封的核材料的特别有利的释放行为而出 众。此外，本发明还涉及此类微胶囊在液体中的悬浮液以及其作为液体洗涤剂、柔顺剂、清 洁剂、洗衣粉、沐浴露、洗发剂、除味剂和/或身体洗剂的成分的用途。
[0002] 在许多情况下期望的是，微胶囊在精确地限定的条件下释放以疏水核材料的形式 所包含的成分。因此例如在包含芳香剂的微胶囊的情况下必需的是，微胶囊包封在稳定储 存期间大多数对氧化非常敏感的香料并且在期望的香味散发时刻才实现通过机械作用引 起的微胶囊的破裂。
[0003] 今天，日常生活的许多物品例如清洁剂、柔顺剂、洗衣粉、液体洗涤剂、沐浴露、洗 发剂、除味剂、身体洗剂等都用香味剂或香味剂混合物使其散发香味。经常发生香味剂与配 制剂的其它成分的相互影响或香味剂的易挥发组分的过早流失。这通常导致香味剂的香调 改变或完全消失。
[0004] 这样的香味剂混合物的微包囊提供减少或完全防止散发香味的产品中的相互影 响或易挥发成分的流失的可能性。
[0005] 通常，核/壳-微胶囊通过核材料在水相中的精细分散来制备。接着在凝聚法的 情况下，将由油滴包围相（水相）形成的壁材料沉积在油滴上。油滴的大小因此直接决定 将来的胶囊核的大小。在这样的凝聚情况下非常频繁地使用氨基塑料作为壁材料。这些氨 基塑料经常基于三聚氰胺与甲醛或者其它胺组分或醛类的缩合。用于制备这样的微胶囊的 方法是充分已知的。
[0006] 这样的微胶囊已经用于液体洗涤剂和柔顺剂中。在本文上下文中，在 此提及出版物 US 2010/40884(Appleton) ;TO 2003/2699、W0 2006/121639、 WO 2008/5693, US 2008/295256, US 2010/0279916 (Colgate Palmolive) ；W0 2006/131846(Firmenich) ;Chimia 2011，65，No.3177-181(B6ne 等人）、W0 2008/98387、 WO 2009/100553(Givaudan) ；W0 2010/060677, W0 2010/28907, W0 2010/43452(Henkel)； EP 1797946、EP 1797947、US 2009/258042 (International Flavours and Fragrances); W0 2009/047745, W0 2010/114753 (Procter&Gamble) ；EP 2204155(Takasago) ；W0 2011/120772(Unilever)〇
[0007] 这意味着，包含胶囊的柔顺剂或包含胶囊的液体洗涤剂应当赋予经如此处理的洗 涤物以比没有香精油存在时更久持续不断的香味，或在摩擦或摇动洗涤物的情况下应该触 发一波香味。胶囊必须尽可能好地停留在纺织物中并且在机械负荷下破裂并释放所包含的 香精油。胶囊尺寸与胶囊稳定性之间的最佳比例通过实际应用试验确定。紧密的交联（例 如它们存在于基于三聚氰胺与甲醛的氨基塑料中）是这样的胶囊壁在含表面活性剂的水 性介质（柔顺剂、液体洗涤剂）中的高密度的原因。
[0008] 已显示，迄今在现有技术中提出的微胶囊具有对于许多应用来说尚且不足的储存 稳定性。在该上下文中，参阅描述微胶囊制剂的W0 01/49817,其描述了具有由包含至少一 种香料或香味剂的疏水性材料形成的核的微胶囊。
[0009] 尤其是在液体洗涤剂或柔顺剂中应用具有包封的香精油的这样的微胶囊的情况 下观察到，在储存该组合物较长时间的情况下，发生香料的显著的释放，这自然导致在期望 的作用点（即经洗涤的洗涤物）较少的香味释放。此外，已显示迄今在现有技术中描述的微 胶囊情况下，在包囊香精油时，芳香剂不能以期望的方式通过摩擦经处理的洗涤物而释放。
[0010] 在该背景下，本发明基于这样的任务，提供具有较高的储存稳定性的微胶囊。尤其 是，本发明基于这样的任务，提供微胶囊，所述微胶囊在以微胶囊的液体悬浮液的形式储存 时，例如在洗涤剂或柔顺剂中时，成分（尤其是以香料的形式）经受较少的释放。本发明的 另一个任务在于，提供具有作为核材料的疏水性香精油的微胶囊，其在施加于洗涤物上之 后，在摩擦所处理的洗涤物的时表现出香精油的有利的释放行为。
[0011] 根据本发明，所提到的任务通过具有与体积有关的粒度分布的微胶囊来解决，所 述粒度分布具有两个最大值，其中粒度的主最大值在5-100 ym的范围内，并且其中被粒度 <主最大值的粒度的四分之一的微胶囊占据的体积为多微胶囊总体积的大约20%。
[0012] 根据本发明的微胶囊的一个重要特征因此为彼此之间的粒度范围的体积百分比。
[0013] 这应当在下文借助图1中出示的图表来图解。
[0014] 图1表示微胶囊的粒度对各自粒度百分比份额的图示。在图1中，在主最大值的 粒度的四分之一的情况下，直线G在点B处与图相交。位于该点B左边的胶囊体积为多所 有胶囊的总体积的大约20%。该体积比可以从体积百分比的原始数据提取。常见的是颠倒 的表达，通过例如给出在微粒体积的90%以下的平均颗粒直径（所谓的d 9(l值）。
[0015] 令人惊讶地显示，采用包含根据本发明的胶囊的液体洗涤剂或柔顺剂，经洗涤的 洗涤物比采用包含根据现有技术的三聚氰胺甲醛胶囊的液体洗涤剂或柔顺剂洗涤的洗涤 物在摩擦后具有更浓的香味释放。借助物理数据如胶囊最大值、壁厚度和游离油含量，根据 本发明的胶囊没有显著不同于现有技术的微胶囊。因此，由此得出，令人满意的粒度分布是 改进的香味释放的原因。
[0016] 然而，从根据本发明的胶囊分散体的粒度分布可见的是，它比竞争胶囊包含明显 更多的精细部分（小胶囊和聚合物粉末）。大多数粒度分布曲线是双峰的。将主最大值和 次最大值之间的曲线最小值定义为次峰（精细部分）和主胶囊峰之间的界限。一些胶囊 批料出现的在最远精细范围内的第三个峰不赋予意义。如果主峰和次峰之间存在最小值， 则其在主最大值的直径的25%和28. 5%之间。为了也在单峰胶囊的情况下关于精细部分 (小胶囊和聚合物粉末）相对于主胶囊的比例得出结论，将界限限定在曲线最大值的25% 和28. 5%之间的微粒直径。
[0017]借助于粒度测量仪器（其拍摄样品的所有微粒的单个照片、测定其直径和从统计 学评定数据）可以确定在主最大值和次最大值之间的界限区域内主要的颗粒是微胶囊。甚 至次最大值也主要由微胶囊形成。所谓的聚合物粉末（其在该类型的微包囊情况下作为副 产物存在）的粒度主要在<3 ym。不能作出关于小胶囊和聚合物粉末之间的量的比例的精 确结论。
[0018]尚不知晓准确的有据可查的解释，为什么在大多数粒度分布曲线中出现双峰态。 常见的解释是，这由小胶囊的聚集过程导致。包囊之前的油乳液在其粒度分布曲线中表现 出明显更不显著的双峰态。
[0019]总之，在根据本发明的胶囊情况下典型地存在的由大的和小的胶囊、聚集体和聚 合物粉末形成的混合物导致在最终应用中胶囊的更好的效果。这就是在摩擦采用包含根据 本发明的胶囊的液体洗涤剂或柔顺剂处理的洗涤物之后更浓的一波香味。不愿受制于理 论，本发明人猜测，小颗粒的存在简化了包含疏水性香精油的胶囊通过摩擦洗涤物而破裂。
[0020] 精确定量地确定所洗绦的洗绦物中包囊的香精油的量是不可能的，因为不能定量 地分开其中悬浮的微胶囊，或者不能定量地破坏洗涤物中的微胶囊。
[0021] 在一个特别优选的实施方案中，根据本发明的微胶囊出众之处在于，被粒度<主 最大值的粒度的四分之一的微胶囊占据的体积为微胶囊总体积的多大约22%，尤其是多大 约 25%。
[0022] 如果如此设计根据本发明的微胶囊，则已表明实现特别好的结果：粒度分布的主 最大值在10至50 y m，尤其是在15至40 y m，和粒度分布的次最大值在1至6 y m，尤其是在 1. 5至4 y m，更优选地在2至3. 5 y m。
[0023] 在一个特别优选的实施方案中，如此设计根据本发明的微胶囊，使得被粒度为<6 微米的微胶囊占据的体积为多微胶囊总体积的大约20%。在一个更优选的实施方案中，如 此设计根据本发明的微胶囊，使得被粒度为< 6微米的微胶囊占据的体积为多微胶囊总体 积的大约22%，特别地彡大约25%。
[0024] 作为胶囊壁材料，在根据本发明的微胶囊中可以使用适合于形成微胶囊的任意材 料。优选地，微胶囊的胶囊壁材料为氨基塑料。在一个特别优选的实施方案中，如此设计根 据本发明的微胶囊，使得微胶囊具有由下列形成的胶囊壁：甲基化三聚氰胺-甲醛树脂和/ 或脲醛树脂，和/或醛与硫脲、N-烷基脲、胍、乙酰胍胺、苯并胍胺、Capronoguanamin、氰胺、 双氰胺和/或烷基磺酰胺/芳基磺酰胺的反应产物。
[0025] 作为核材料，根据本发明的微胶囊考虑适合于包封在微胶囊中的任意材料。优选 地，根据本发明的微胶囊具有由至少一种基本上水不溶性的材料形成的核材料。在一个特 别优选的实施方案中，如此设计根据本发明的微胶囊，使得所述微胶囊具有这样的核材料， 所述核材料包括疏水性香精油、农药、杀生剂、杀昆虫剂、来自驱避剂组的物质、化妆活性物 质、染料或染料混合物、发光染料、荧光增白剂