续2400转/分钟下，向大约22 °C 的该溶液提供190. 09g同样22°C的非水可混溶的香精油（例如，Tomcap，Symrise公司）并 乳化30分钟。获得稳定的水包油乳液，其大约20 y m的平均粒度通过激光衍射（Coulter LS 230,按照Fraunhofer的光学模型，或Malvern Mastersizer 2000m按照Mie的光学模型） 测定。将乳液转移至具有桨叶式搅拌器和回流冷却器的封闭的1升四颈烧瓶中，其在30°C 的水浴中控温。然后在搅拌下添加7. 44g 20. 5%的蚁酸，其中调节大约3. 8的pH值。向 该乳液添加73g 41.0%的甲基化的三聚氰胺甲醛预缩合物的溶液（形成壁的树脂，例如： Melapret NF70M, Melaminkemicnatovarna d. d.公司，Ko￡evje)并在15分钟之 内加热至60°C。如此调整搅拌速度，使得保证良好的混匀。在达到60°C时，用57. 60g水稀 释。在另外的15分钟之后，添加21. 32g形成壁的树脂溶液。接着，通过添加20. 5%的蚁 酸，将pH值再次调节至添加之前测量的值。让配制物在60°C继续搅拌3. 5小时。在4个小 时的反应时间结束后，停止水浴加热并在搅拌下使分散体冷却至室温。通过添加4g 12. 5% 的氨溶液，调节8. 5的pH值并由此使游离甲醛的含量降至低于1500ppm。
[0069] 获得具有双峰（严格地说，三峰）的粒度分布曲线（图11)和20. 1 ym的平均粒 度（D(4,3)_值，MalvernMastersizer2000)的胶囊分散体。该胶囊中的精细部分相应地 为在图1中所描述的做法的30. 1%。
[0070] II.用于评价胶囊的感官试验的描述
[0071] 液体洗涤剂组合物：
[0072] 为了胶囊的感官评价，将具有大约25%芳香油含量的分散体以0. 2%的浓度引入 液体洗涤剂制剂（大约29%洗涤活性物质）。随后在市场上常见的欧式洗衣机中用40g该 制剂洗涤2kg洗涤物。
[0073] 柔顺剂组合物：
[0074] 为了胶囊的感官评价，将具有大约25%芳香油含量的分散体以0. 2%的浓度引入 柔顺剂制剂（大约15% Esterquat)。随后在市场上常见的欧式洗衣机中用20g该制剂洗 涤2kg洗涤物。
[0075]进行感官评价：
[0076] 为了感官评价，使样品匿名并且每个样本存在两次。每次同时评价最多4个样品。 使第一样本总是不具有香味。另一个不具有香味的样品以匿名样本存在。专家小组由最少 12位受检者组成。
[0077] 气味评价在具有或没有摩擦的洗涤物件上进行并且按照分值评价（数字越高，可 感受到的香味越强烈）。
[0078] III.根据本发明的微胶囊与根据现有技术的微胶囊的比较
[0079] 进行试验摩擦，其中关于相关性质，比较根据本发明的微胶囊与现有技术中所描 述的微胶囊。
[0080] 为此，制备在实施例2、4、6、8和10中的具有不同疏水性香精油的根据本发明的微 胶囊。其中实施例1、3、5和7是对比实施例，对于其考虑具有相同的包囊的香精油的商业 上可获得的微胶囊。在此使用下列商业上可获得的胶囊。
[0081] Symcap?TomcapFSST(材料编号：338550)
[0082]Symcap?Fruit Rush FS ST (材料编号：359173)，包含胶囊油 W-Cap
[0083] Symcap? ExtremePowerFSST(材料编号：338698)
[0084] Symcap?Flower Burst FS ST (材料编号：609818)
[0085] (胶囊由 Symrise AG，37603Holzminden，Deutschland 销售）
[0086] 被包囊的香精油，同样是在Symrise AG，37603Holzminden，Deutschland商购可得 的。
[0087] 1)胶囊油Tomcap (材料编号：266485)，对比实施例
[0088]2)胶囊油Tomcap (材料编号：266485)，根据本发明的微胶囊
[0089]3)胶囊油Flowercap(材料编号：369892)，对比实施例
[0090]4)胶囊油Flowercap(材料编号：369892)，根据本发明的微胶囊
[0091]5)胶囊油Extreme Power (材料编号：229831)，对比实施例
[0092]6)胶囊油ExtremePower(材料编号：229831)，根据本发明的微胶囊
[0093]7)胶囊油W-Cap (材料编号：358653)，比较实施例
[0094]8)胶囊油W-Cap (材料编号：358653)，根据本发明的微胶囊
[0095] 为了能够比较现有技术的微胶囊与根据本发明的胶囊，将它们各自关于胶囊直 径、胶囊壁厚度和粒度分布进行表征并使其经受感官试验。结果在下面的表1中描述。
[0096]
[0097]
[0098] * Mastersizer 2000, D (4, 3)-值，体积相关的平均值
[0099] * *由Fraunhofer研究所IAP，Potsdam_Golm进行的胶囊的通过扫描电子显微镜 的测定，胶囊在低温下被破坏（冰冻破裂方法）。
[0100] 对于实施例1至8的粒度分布描述于图2至10中。
【主权项】
1. 具有粒度分布的微胶囊，所述粒度分布具有至少两个最大值，其中粒度的主最大值 在5-100ym的范围内，并且其中被粒度<主最大值的粒度的1/4的微胶囊所占据的体积为 彡微胶囊总体积的大约20%。2. 根据权利要求1所述的微胶囊，其特征在于，被粒度<主最大值的粒度的1/4的微胶 囊所占据的体积为多微胶囊总体积的大约22%，尤其是多微胶囊总体积的大约25%。3. 根据权利要求1或2所述的微胶囊，其特征在于，粒度分布的主最大值在10-50ym， 尤其是在15-40ym，和粒度分布的次最大值在1-6ym，尤其是在1.5-4ym，更优选在 2-3. 5um〇4. 根据权利要求1至3中至少一项所述的微胶囊，其特征在于，被粒度< 6微米的微胶 囊所占据的体积为微胶囊总体积的多大约20 %，特别是多大约22 %。5. 根据权利要求1至4中至少一项所述的微胶囊，其特征在于，所述微胶囊具有由氨基 塑料形成的胶囊壁。6. 根据前述权利要求中至少一项的微胶囊，其特征在于，所述胶囊具有由下列形成的 胶囊壁：甲基化三聚氰胺-甲醛树脂和/或脲醛树脂，和/或醛与硫脲、N-烷基脲、胍、乙酰 胍胺、苯并胍胺、Capronoguanamin、氰胺、双氰胺和/或烷基磺酰胺/芳基磺酰胺的反应产 物。7. 根据前述权利要求中至少一项所述的微胶囊，其特征在于，所述微胶囊具有由至少 一种基本上水不溶性的材料形成的核材料。8. 根据前述权利要求中至少一项所述的微胶囊，其特征在于，所述微胶囊具有这样的 核材料，所述核材料包括疏水性香精油、农药、杀生剂、杀昆虫剂、来自驱避剂组的物质、化 妆活性物质、染料或染料混合物、发光染料、荧光增白剂、溶剂、蜡、硅油、润滑剂、用于聚合 或缩聚的单体、反应性塑料，例如用于单组分或多组分的粘合剂、漆成分、阻燃剂、有机溶剂 中的颜料分散体、芳香物质和/或农业化学品。9. 根据前述权利要求中至少一项所述的微胶囊，其特征在于，所述胶囊具有在大约 50-90比50-10,尤其是在大约70-80比30-20的核材料比胶囊壁材料的重量比。10. 根据权利要求1至8中至少一项所述的微胶囊在液体中的悬浮液。11. 根据权利要求10所述的悬浮液，其特征在于，所述微胶囊的重量份额在大约20-60 重量％，尤其是在大约25-50重量％，更优选在大约30-35重量％。12. 根据权利要求10或11中至少一项所述的悬浮液，其特征在于，所述悬浮液具有在 12至1500mPas范围内的粘度。13. 根据权利要求1至9中任一项所述的微胶囊或根据权利要求10至12中至少一项 所述的悬浮液的用途，作为液体洗涤剂、柔顺剂、清洁剂、洗衣粉、沐浴露、洗发剂、除味剂和 /或身体洗剂的成分的用途。14. 根据权利要求13所述的微胶囊的用途，所述微胶囊是事先从悬浮液中除去水的， 尤其是通过喷雾干燥除去水的。
【专利摘要】描述了具有至少两个最大值的粒度分布的微胶囊，其中粒度的主最大值在5-100μm的范围内，并且其中被粒度≤主最大值粒度的1/4的微胶囊占据的体积为≥微胶囊总体积的大约20％。
【IPC分类】A01N25/28, B01J13/08, C11D3/50, A61K8/11, C09B67/02, C09B67/00
【公开号】CN104918694
【申请号】CN201380039817
【发明人】R·贝尔特拉姆, P·奥特, L·屈内, C·梅尔, J·施罗德, S·马勒, C·尤里施
【申请人】奥古斯特科勒纸厂欧洲公司, 德之馨股份公司
【公开日】2015年9月16日
【申请日】2013年7月25日
【公告号】EP2689835A1, US20150210965, WO2014016395A1