润滑添加剂组合物、含有该润滑添加剂组合物的润滑性组合物及包含该润滑性组合物的机油组合物的制作方法

文档序号:16997108发布日期:2019-03-02 01:27阅读:162来源:国知局

本发明涉及一种含有有机钼化合物的润滑添加剂组合物、含有该润滑添加剂组合物的润滑性组合物及包含该润滑性组合物的机油。



背景技术:

对于以石油危机为契机而开始实施的汽车的低油耗化而言,从资源保护及环境保护的观点考虑,成为非常重要的课题。汽车的油耗改善通过车身重量的轻量化、发动机的燃烧改善、及发动机和驱动系统的低摩擦化来进行。对于发动机的低摩擦化,有气门系统(valvetrain)机构的改良、滑动构件的表面粗糙度减小、及低油耗的机油的使用等。作为利用机油实现的低油耗对策,研究了以减小活塞系统、轴承部等在流体润滑条件下的摩擦损失为意图的低粘度化,此外,提出了以减小气门系统等在混合润滑下及边界润滑下的摩擦损失为意图而添加减摩剂。

二烷基二硫代氨基甲酸钼、二烷基二硫代磷酸钼等含硫的有机钼化合物具有优异的减摩效果,被广泛用于机油等润滑油。然而,若仅增加有机钼化合物的配合量,则减摩效果有限,因有机钼化合物的配合量增多而存在产生有机钼化合物的沉淀物、劣化物引起的沉积物(deposit)等问题。为了使有机钼化合物的效果提高,研究了含有有机钼化合物和无灰型摩擦改进剂的润滑油组合物,例如含有有机钼化合物和多元醇脂肪酸偏酯(例如,参照专利文献1~3)、烷基烷醇胺或脂肪酸烷醇酰胺(例如,参照专利文献4~5)的润滑油组合物等。

认为含硫的有机钼化合物会在滑动面进行分解而形成类似于二硫化钼的被膜,并且该被膜会减小摩擦,因此研究了含有含硫的有机钼化合物和二硫化四苄基秋兰姆的润滑油组合物(例如,参照专利文献6~7),胺化合物对于提高二硫化四苄基秋兰姆的溶解性是有效的(例如,参照专利文献7)。然而,为了使二硫化四苄基秋兰姆溶解于基础油(baseoil)中,需要大量的胺化合物,有时会腐蚀以铜或铜合金为材料的机械的铜制零件。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开平05-279686号公报

专利文献2:日本特开平08-067890号公报

专利文献3:日本特开2005-082709号公报

专利文献4:日本特开平07-150173号公报

专利文献5:日本特开2003-221588号公报

专利文献6:日本特开2012-197393号公报

专利文献7:日本特开2013-119597号公报



技术实现要素:

发明所要解决的问题

汽车的低油耗化的要求水平近年来越发提高,需要进一步减小摩擦的机油。此外,期待对其他机械类的减摩效果也提高的润滑剂。因此,本发明所要解决的问题在于,进一步提高有机钼化合物的减摩效果。

用于解决问题的方案

本发明人等为了解决上述问题而进行了深入研究,结果发现如下事实,从而完成了本发明:通过在含硫的有机钼化合物中配合少量的二烷基胺,有机钼化合物的减摩效果提高而不腐蚀铜或铜合金。即,本发明是一种润滑添加剂组合物,其含有:下述通式(1)所示的有机钼化合物作为(a)成分;以及下述通式(2)所示的胺化合物作为(b)成分,相对于源自(a)成分的钼金属100质量份,(b)成分的含量为1~20质量份。

(式中,r1~r4表示碳原子数1~18的烷基,x1~x4表示氧原子或硫原子。)

(式中,r5~r6表示碳原子数1~18的烷基或碳原子数2~18的烯基。)

发明效果

通过在通式(1)所示的有机钼化合物中按特定的比例配合通式(2)所示的二烷基胺,能使该有机钼化合物所具有的减摩效果提高,并且能显著地抑制机械类所使用的零件的腐蚀、特别是铜或铜合金的腐蚀。因此,在本发明中,能提供一种有益于润滑性组合物的润滑添加剂组合物。

具体实施方式

本发明的润滑添加剂组合物的(a)成分是通式(1)所示的有机钼化合物。在通式(1)中,r1~r4表示碳原子数1~18的烷基。作为碳原子数1~18的烷基,可列举出:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、异丙基、异丁基、仲丁基、tertiary丁基(以下,将tertiary简记为叔)、异戊基、仲戊基、叔戊基、仲己基、仲庚基、仲辛基、2-乙基己基、壬基、异壬基、癸基、支链癸基、十二烷基、十三烷基、支链十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。作为r1~r4,从向矿物油、烃系合成油的溶解性良好、且热稳定性良好的观点考虑,优选为碳原子数6~16的烷基,进一步优选为碳原子数7~14的烷基。此外,从钼化合物的熔点变低、钼化合物难以析出的观点考虑,相比直链烷基更优选支链烷基。r1~r4既可以为相同的烃基,又可以为不同的烃基,但从钼化合物的熔点变低、钼化合物难以析出的观点考虑,优选r1~r4中的至少一个为不同的基团,从工业上容易获取的观点考虑,进一步优选r1及r2相同,r3及r4相同,且r1与r3不同。具体而言,优选r1~r2为2-乙基己基而r3~r4为支链十三烷基、或者r1~r4为2-乙基己基的化合物,更优选r1~r2为2-乙基己基而r3~r4为支链十三烷基的化合物。

在通式(1)中,x1~x4表示氧原子或硫原子。从润滑性优异的观点考虑,优选x1~x4中的2~3个为硫原子而剩余为氧原子。例如,优选x1~x2为硫原子、x3~x4为氧原子的化合物。

在本发明中,优选r1~r2为2-乙基己基而r3~r4为支链十三烷基、x1~x2为硫原子、x3~x4为氧原子的有机钼化合物(a1);r1~r4为2-乙基己基、x1~x2为硫原子、x3~x4为氧原子的有机钼化合物(a2),进一步优选所述有机钼化合物(a1)。

本发明的润滑添加剂组合物的(b)成分是通式(2)所示的胺化合物。在通式(2)中,r5~r6表示碳原子数1~18的烷基或碳原子数2~18的烯基。作为碳原子数1~18的烷基,可列举出:由通式(1)的r1~r4所举例示出的烷基。作为碳原子数2~18的烯基,可列举出:乙烯基、1-甲基乙烯基、2-甲基乙烯基、丙烯基、丁烯基、异丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、癸烯基、十五烯基、十八烯基等。r5和r6既可以为相同的基团,又可以为不同的基团,但从工业上容易获取的观点考虑,优选r5和r6为相同的基团。

在通式(2)所示的胺化合物的沸点过低的情况下,有时会导致在使用过程中通式(2)所示的胺化合物挥发而损失,因此优选r5与r6的碳原子数的合计至少为8个,进一步优选至少为12个。

在通式(2)所示的胺化合物中,从工业上容易获取的观点考虑,优选为二丁胺、二丙胺、二己胺、二庚胺、二辛胺、双(2-乙基己基)胺、二壬胺、二异壬胺、二癸胺、二支链癸胺、双十二烷基胺、二支链十三烷基胺、双十四烷基胺、双十六烷基胺、双十八烷基胺,从减摩效果大的观点考虑,进一步优选为双(2-乙基己基)胺、二壬胺、二异壬胺、二癸胺、二支链癸胺、双十二烷基胺、二支链十三烷基胺,更进一步优选为双(2-乙基己基)胺及二支链十三烷基胺。

在本发明中,相对于源自(a)成分的钼原子100质量份,(b)成分的含量为1~20质量份。在(b)成分的含量少于1质量份的情况下,无法得到润滑性的充分减小效果,在(b)成分的含量多于20质量份的情况下,有时对铜、铜合金发生腐蚀。相对于源自(a)成分的钼原子100质量份,(b)成分的含量优选为2~19质量份,进一步优选为5~18质量份,最优选为10~17质量份。

本发明的润滑添加剂组合物可以仅为(a)成分和(b)成分,但从使用本发明的添加剂组合物时的操作性、便利性的观点考虑,既可以溶解于基础油中,又可以为与其他润滑油添加剂组合而成的组合添加剂(package)。在本发明的润滑添加剂组合物含有其他成分的情况下,相对于润滑添加剂组合物的总量,(a)成分的含量优选至少为1质量%,进一步优选至少为20质量%。

本发明的润滑添加剂组合物可配合于基础油中而用作润滑油组合物,或者可配合于基础油及增稠剂中而用作润滑脂组合物。在本发明中,将润滑油组合物和润滑脂组合物一并称为润滑性组合物。作为基础油,例如可列举出:石蜡系矿物油、环烷系矿物油或者对它们进行加氢精制、溶剂脱沥青、溶剂萃取、溶剂脱蜡、加氢脱蜡、催化脱蜡、加氢裂化、碱蒸馏、硫酸清洗、白土处理等处理后的精制矿物油等矿物油;聚-α-烯烃、乙烯-α-烯烃共聚物、聚丁烯、gtl(gastoliquids:天然气合成油)基础油、烷基苯、烷基萘等烃系合成油;聚苯醚、烷基取代二苯醚、聚亚烷基二醇等醚系合成油;多元醇酯、二元酸酯、受阻酯、单酯等酯系合成油;磷酸酯系合成油、聚硅氧烷系合成油、氟化烃系合成油,这些基础油既可以单独使用,又可以将两种以上混合使用。作为本发明的润滑添加剂组合物可使用的基础油,从容易显现(a)成分的润滑性提高效果的观点考虑,优选为矿物油及烃系合成油,进一步优选为石蜡系的精制矿物油、聚-α-烯烃、gtl基础油。

作为将本发明的润滑添加剂组合物用于润滑脂时的增稠剂,可列举出:皂系或复合皂系增稠剂、有机非皂系增稠剂、无机非皂系增稠剂等。需要说明的是,有时将由基础油和增稠剂构成的、不含其他添加剂的润滑脂称为基础润滑脂。本发明的润滑添加剂组合物可使用的润滑脂的稠度根据润滑脂的使用用途而不同,并未特别限定,但通常为100~500左右,相对于基础油100质量份,增稠剂的含量通常为5~20质量份左右。

作为皂系增稠剂,例如可列举出:月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、12-羟基硬脂酸、花生酸、山嵛酸、棕榈油酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、蓖麻油酸等高级脂肪酸与锂、钠、钾、铝、钡、钙等碱反应而成的皂;上述脂肪酸和碱进一步与乙酸、苯甲酸、癸二酸、壬二酸、磷酸、硼酸等反应而成的复合皂增稠剂等。作为有机非皂系增稠剂,例如可列举出:对苯二甲酸酯系增稠剂、脲系增稠剂、聚四氟乙烯、氟化乙烯-丙烯共聚物等氟系等。作为无机非皂系增稠剂,例如可列举出:蒙脱石、膨润土、二氧化硅气凝胶、氮化硼等。在这些增稠剂中,从增大由(b)成分实现的减摩效果的观点考虑,优选为脲系增稠剂。作为脲系增稠剂,例如可列举出:单异氰酸酯与一元胺反应而成的单脲系化合物、二异氰酸酯与一元胺反应而成的二脲系化合物、二异氰酸酯与一元胺与一元醇反应而成的脲氨酯系化合物、二异氰酸酯与二胺与单异氰酸酯反应而成的四脲系化合物等。

在本发明的润滑性组合物中,若本发明的(a)成分的含量过少,则减摩效果不充分,若添加量过多,则有时会成为沉淀物(sludge)、腐蚀的原因。在本发明的润滑性组合物为润滑油组合物的情况下,相对于润滑性组合物总量,(a)成分以钼金属的量计,优选为50~2000质量ppm,更优选为70~1500质量ppm,进一步优选为80~1000质量ppm。此外,在本发明的润滑性组合物为润滑脂组合物的情况下,相对于润滑脂等,(a)成分的添加量以钼金属的量计,优选为100质量ppm~5质量%,更优选为150质量ppm~3质量%,进一步优选为200质量ppm~2质量%。

通常的润滑性组合物可根据需要而配合金属系清洁剂、无灰型分散剂、抗氧化剂、油性改进剂(oilinessagent)、抗磨剂、极压剂(extremepressureagent)、防锈剂、金属钝化剂、粘度指数改进剂、降凝剂(pourpointdepressant)、固体润滑剂等。

〔金属系清洁剂〕

作为金属系清洁剂,可列举出:碱土金属磺酸盐、碱土金属酚盐、碱土金属膦酸盐、碱土金属水杨酸盐、碱土金属环烷酸盐等;作为碱土金属,可列举出:镁、钙、钡等。从增大由(a)成分实现的减摩效果的观点考虑,本发明的润滑性组合物优选含有碱土金属水杨酸盐作为(c)成分,其中,优选为水杨酸钙。

已知tbn(依据astmd2896的总碱值(totalbasenumber))为20~600mgkoh/g的金属系清洁剂,在tbn过低的情况下,需要大量添加金属系清洁剂,在tbn过高的情况下,有时会对(a)成分的润滑性造成不良影响。金属系清洁剂通常以由轻质润滑油基础油等稀释后的状态市售,也能获取,但在本发明中所指的金属系清洁剂的tbn为不含轻质润滑油基础油等稀释剂的纯组分换算的tbn。(c)成分的tbn优选为50~500mgkoh/g,进一步优选为100~450mgkoh/g。金属系清洁剂通常通过配合碱土金属的碳酸盐来提高tbn,但在本发明的(c)成分中,碳酸盐的一部分可以为硼酸盐。

在(c)成分的含量过少的情况下,无法充分得到(c)成分的效果,在(c)成分的含量过多的情况下,由(a)成分实现的减摩效果变小,因此,相对于润滑性组合物总量,本发明的润滑性组合物的(c)成分的含量优选为0.1~10质量%,更优选为0.5~8质量%,进一步优选为1~5质量%。

〔无灰型分散剂〕

作为无灰型分散剂,可列举出:通过烯基琥珀酸酐与多胺化合物的缩合反应而得到的琥珀酰亚胺型分散剂;通过烯基琥珀酸酐与多元醇化合物的缩合反应而得到的琥珀酸酯型分散剂;通过烯基琥珀酸酐与烷醇胺的缩合反应而得到的琥珀酸酯酰胺型分散剂;利用甲醛使烷基酚与多胺缩合而得到的曼尼希碱系分散剂等。从增大由(a)成分实现的减摩效果的观点考虑,本发明的润滑性组合物优选含有琥珀酰亚胺型分散剂作为(d)成分。琥珀酰亚胺型分散剂可以分为分子中具有一个烯基琥珀酰亚胺基的单琥珀酰胺型分散剂和分子中具有两个烯基琥珀酰亚胺基的双琥珀酰胺型分散剂,但从润滑性的提高效果优异的观点考虑,优选为双琥珀酰亚胺型分散剂。在无灰型分散剂中,有硼酸改性后的无灰型分散剂(使硼酸与无灰型分散剂脱水缩合而成的化合物),从增大由(a)成分实现的减摩效果的观点考虑,特别优选作为硼原子含有0.1~5质量%的硼酸的琥珀酰胺型分散剂。

在本发明的润滑性组合物中的(d)成分的含量过少的情况下,无法充分得到(d)成分的效果,在(d)成分的含量过多的情况下,不仅无法得到与含量相称的增量效果,而且有时流动性会降低。因此,相对于润滑性组合物总量,(d)成分的含量优选为0.5~10质量%,进一步优选为1~8质量%,最优选为2~6质量%。

〔抗氧化剂〕

作为抗氧化剂,可列举出:芳香族胺系抗氧化剂、酚系抗氧化剂、亚磷酸酯系抗氧化剂、硫醚系抗氧化剂等。从具有高抗氧化性能、可长期维持(a)成分的润滑性提高效果的观点考虑,本发明的润滑性组合物优选含有酚系抗氧化剂作为(e)成分。

作为酚系抗氧化剂,例如可列举出:2,6-二叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基对甲酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚、4,4’-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4’-双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4’-双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-异亚丙基双(2,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-壬基苯酚)、2,2’-异亚丁基双(4,6-二甲基苯酚)、2,6-双(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苄基)-4-甲基苯酚、3-叔丁基-4-羟基苯甲醚、2-叔丁基-4-羟基苯甲醚、4,4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-硫代双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,6-二叔丁基-α-二甲基氨基对甲酚、2,6-二叔丁基-4-(n,n’-二甲基氨基甲基苯酚)、双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫化物、三{(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基-氧乙基}异氰脲酸酯、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、双{2-甲基-4-(3-正烷基硫代丙酰氧基)-5-叔丁基苯基}硫化物、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、四邻苯二甲酰基-二(2,6-二甲基-4-叔丁基-3-羟基苄基硫化物)、6-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯胺基)-2,4-双(辛硫基)-1,3,5-三嗪、n,n’-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酰胺)、3,5-二叔丁基-4-羟基-苄基-磷酸二酯、双(3-甲基-4-羟基-5-叔丁基苄基)硫化物、3,9-双〔1,1-二甲基-2-{β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}乙基〕-2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯等不具有酯基的酚系抗氧化剂;3-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸烷基酯、3-(4-羟基-3-甲基-5-二叔丁基苯基)丙酸烷基酯、四{3-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酰氧基甲基}甲烷、3-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸甘油单酯、3-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸与甘油单油醚的酯、3-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸丁二醇二酯、3-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸硫代二甘醇二酯、2,2-硫代-{二乙基-双-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)}丙酸酯、双{3,3’-双-(4’-羟基-3’-叔丁基苯基)丁酸}乙二醇酯等具有酯基的酚系抗氧化剂等。

作为(e)成分,从具有润滑性提高效果的观点考虑,优选为具有酯基的酚系抗氧化剂,从向基础油的溶解性高的观点考虑,更优选为具有一个酯基的酚系抗氧化剂,进一步优选为3-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸烷基酯、3-(4-羟基-3-甲基-5-二叔丁基苯基)丙酸烷基酯,最优选为3-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸烷基酯。对于3-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸烷基酯、3-(4-羟基-3-甲基-5-二叔丁基苯基)丙酸烷基酯的烷基部分的烷基而言,从向基础油的溶解性高的观点考虑,优选为碳原子数4~22的烷基,更优选为碳原子数6~18的烷基,进一步优选为碳原子数7~12的烷基,更进一步优选为碳原子数7~9的烷基,最优选为碳原子数7~9的支链烷基。

在本发明的润滑性组合物中的(e)成分的含量过少的情况下,抗氧化效果低,此外,在(e)成分的含量过多的情况下,不仅无法得到与配合量相称的性能提高,而且有时会促进(a)成分的分解,因此,相对于润滑性组合物总量,(c)成分的含量优选为0.01~1质量%,进一步优选为0.15~0.95质量%,最优选为0.2~0.9质量%。需要说明的是,在内燃机用润滑油等中,作为抗氧化剂,有时使用胺系抗氧化剂,但在本发明的润滑性组合物中,由于胺系抗氧化剂使由(b)成分实现的、(a)成分的减摩效果降低,因此优选不含有胺系抗氧化剂,即使在含有胺系抗氧化剂的情况下,相对于润滑性组合物总量,胺系抗氧化剂优选为0.3质量%以下,更优选为0.1质量%以下,进一步优选为0.05质量%以下。

〔抗磨剂〕

作为抗磨剂,可列举出:二硫代磷酸锌、烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、烷基硫代磷酸酯等。从抗磨效果大、也具有(a)成分的润滑性的提高效果的观点考虑,本发明的润滑性组合物优选含有下述通式(3)所示的二硫代磷酸锌作为(f)成分。

(式中,r7~r10表示碳原子数3~14的烷基。)

在通式(3)中,r7~r10表示碳原子数3~14的烷基。作为碳原子数3~14的烷基,可列举出:丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基等直链伯烷基;异丁基、异戊基、异己基、异庚基、异辛基、异壬基、异癸基、异十二烷基、异十三烷基、异十四烷基、2-甲基戊基、2-乙基己基、2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬基、3,7-二甲基辛基等支链伯烷基;异丙基、仲丁基、仲戊基、仲己基、仲庚基、仲辛基、仲壬基、仲癸基、仲十二烷基、仲十三烷基、仲十四烷基、1,3-二甲基丁基等仲烷基;叔丁基、叔戊基等叔烷基。作为r7~r10,从使(a)成分的润滑性提高的观点考虑,优选为碳原子数4~14的仲烷基,更优选为碳原子数4~10的仲烷基,进一步优选为碳原子数4~8的仲烷基。具体而言,优选为1-甲基丙基、1,3-二甲基丙基。r7~r10既可以为相同的基团,又可以为不同基团的组合。

在(f)成分的含量过少的情况下,无法得到充分的抗氧化性提高效果,此外,在(f)成分的含量过多的情况下,不仅无法得到与添加量相称的性能提高,而且有时会产生沉淀物(sludge)。相对于润滑性组合物总量,(f)成分的含量以源自(f)成分的磷量计,优选为0.001~3质量%,进一步优选为0.005~2质量%,最优选为0.01~1质量%。

从进一步减小摩擦的观点考虑,本发明的润滑性组合物优选进一步含有选自由多元醇脂肪酸偏酯、(聚)甘油烷基醚、烷基烷醇胺、烯基烷醇胺及脂肪酸烷醇酰胺构成的组中的无灰型摩擦改进剂作为(g)成分。

作为多元醇脂肪酸偏酯,可列举出:甘油单月桂酸酯、甘油二月桂酸酯、甘油单肉豆蔻酸酯、甘油二肉豆蔻酸酯、甘油单棕榈酸酯、甘油二棕榈酸酯、甘油单硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油单油酸酯、甘油二油酸酯、二甘油单油酸酯、二甘油二油酸酯、三羟甲基丙烷单油酸酯、三羟甲基丙烷二油酸酯等。

作为(聚)甘油烷基醚,可列举出:甘油月桂醚、甘油肉豆蔻醚、甘油棕榈醚、甘油硬脂醚、甘油油醚、二甘油油醚、三甘油油醚等。

作为烷基烷醇胺,可列举出:月桂基二乙醇胺、肉豆蔻基二乙醇胺、棕榈基二乙醇胺、硬脂基二乙醇胺、月桂基二丙醇胺、肉豆蔻基二丙醇胺、棕榈基二丙醇胺、硬脂基二丙醇胺等。作为烯基烷醇胺,可列举出:油基二乙醇胺、油基二丙醇胺等。

作为脂肪酸烷醇酰胺,可列举出:月桂酸单乙醇酰胺、肉豆蔻酸单乙醇酰胺、棕榈酸单乙醇酰胺、硬脂酸单乙醇酰胺、油酸单乙醇酰胺等脂肪酸单乙醇酰胺;月桂酸二乙醇酰胺、肉豆蔻酸二乙醇酰胺、棕榈酸二乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺、油酸二乙醇酰胺等脂肪酸二乙醇酰胺;月桂酸n-甲基乙醇酰胺、肉豆蔻酸n-甲基乙醇酰胺、棕榈酸n-甲基乙醇酰胺、硬脂酸n-甲基乙醇酰胺、油酸n-甲基乙醇酰胺等脂肪酸n-甲基乙醇酰胺等。

作为(g)成分,优选为多元醇脂肪酸偏酯、(聚)甘油烷基醚,更优选为多元醇脂肪酸偏酯,进一步优选为甘油单脂肪酸酯,最优选为甘油单油酸酯。

在(g)成分的含量过少的情况下,无法得到充分的效果,此外,在(g)成分的含量过多的情况下,有时无法得到与添加量相称的性能提高。相对于润滑性组合物总量,(g)成分的含量优选为0.01~5质量%,进一步优选为0.05~2质量%,最优选为0.1~1质量%。

本发明的润滑性组合物可以进一步配合通常用于润滑油的润滑添加剂。作为这样的润滑添加剂,可列举出:(h1)磷系耐磨剂或磷系抗氧化剂、(h2)硫系极压剂、(h3)硫系抗氧化剂、(h4)硫代磷酸系极压剂、(h5)防锈剂、(h6)粘度指数改进剂、(h7)金属钝化剂、(h8)消泡剂、(h9)固体润滑剂等。

作为(h1)磷系耐磨剂或磷系抗氧化剂,例如可列举出:有机膦、有机氧化膦、有机次磷酸盐(organicphosphinites)、有机亚膦酸盐、有机次膦酸盐、有机亚磷酸盐、有机膦酸盐、有机磷酸盐、有机氨基磷酸盐(organicphosphoroamidates)等。

作为(h2)硫系极压剂,例如可列举出:硫化油脂、硫化矿物油、有机单或多硫化物、聚烯烃的硫化物、1,3,4-噻二唑衍生物、秋兰姆二硫化物、二硫代氨基甲酸酯等。

作为(h3)硫系抗氧化剂,例如可列举出:硫代二丙酸酯、硫代双(酚)化合物、烷基硫代丙酸的多元醇酯、2-巯基苯并咪唑、二月桂基硫化物、巯基乙酸戊酯(amylthioglycolate)等。

作为(h4)硫代磷酸系极压剂,例如可列举出:有机三硫代亚磷酸盐、有机硫代磷酸盐等。

(h1)~(h4)成分的优选配合量分别相对于本发明的润滑性组合物为0.01~2质量%左右,在将本发明的润滑性组合物用作机油的情况下,可能会使废气净化催化剂中毒,因此优选在润滑性组合物中的总磷含量不超过1000质量ppm的范围、及总硫含量不超过5000质量ppm的范围内使用。

作为(h5)的防锈剂,例如可列举出:氧化石蜡钙盐、氧化石蜡镁盐、牛脂脂肪酸碱金属盐、碱土金属盐或胺盐、烯基琥珀酸或烯基琥珀酸半酯(烯基的分子量为100~300左右)、失水山梨糖醇单酯、季戊四醇单酯、甘油单酯、壬基酚乙氧基化物、羊毛脂脂肪酸酯、羊毛脂脂肪酸钙盐等。作为充分发挥防锈效果的范围,(h5)成分的优选配合量相对于润滑性组合物总量为0.1~15质量%左右。

作为(h6)成分的粘度指数改进剂,例如可列举出:聚甲基丙烯酸(c1~18)烷基酯、丙烯酸(c1~18)烷基酯/甲基丙烯酸(c1~18)烷基酯共聚物、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯/甲基丙烯酸(c1~18)烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸(c1~18)烷基酯共聚物、聚异丁烯、聚烷基苯乙烯、乙烯/丙烯共聚物、苯乙烯/马来酸酯共聚物、苯乙烯/马来酰胺共聚物、苯乙烯/丁二烯氢化共聚物、苯乙烯/异戊二烯氢化共聚物等。平均分子量为10000~1500000左右。(h6)成分的优选配合量相对于润滑性组合物总量为0.1~20质量%左右。

作为(h7)成分的金属钝化剂,例如可列举出:n,n’-亚水杨基-1,2-丙二胺、茜素、二硫化四烷基秋兰姆、苯并三唑、苯并咪唑、2-烷基二硫代苯并咪唑、2-烷基二硫代苯并噻唑、2-(n,n-二烷基硫代氨基甲酰基)苯并噻唑、2,5-双(烷基二硫代)-1,3,4-噻二唑、2,5-双(n,n-二烷基硫代氨基甲酰基)-1,3,4-噻二唑等。(h7)成分的优选配合量相对于润滑性组合物为0.01~5质量%左右。

作为(h8)成分的消泡剂,例如可列举出:聚二甲基硅酮(polydimethylsilicone)、三氟丙基甲基硅酮(trifluoropropylmethylsilicone)、胶体二氧化硅、聚丙烯酸烷基酯、聚甲基丙烯酸烷基酯、醇乙氧基/丙氧基化物、脂肪酸乙氧基/丙氧基化物、失水山梨糖醇偏脂肪酸酯(sorbitanpartialfattyacidesters)等。(h8)成分的优选配合量相对于润滑性组合物总量为1~1000质量ppm左右。

作为(h9)成分的固体润滑剂,例如可列举出:石墨、二硫化钼、聚四氟乙烯、脂肪酸碱土金属盐、云母、二氯化镉、二碘化镉、氟化钙、碘化铅、氧化铅、碳化钛、氮化钛、硅酸铝、氧化锑、氟化铈、聚乙烯、金刚石粉末、氮化硅、氮化硼、氟化碳、异氰脲酸三聚氰胺酯等。(h9)成分的优选配合量相对于润滑性组合物总量为0.005~2质量%左右。

以上的(h1)~(h9)的各成分可以适当配合一种或两种以上。

本发明的润滑性组合物可以用于各种用途的润滑。例如可列举出:汽油机油、柴油机油等机油、工业用润滑油、涡轮机油、机器油、轴承油、压缩机油、液压油、工作油、内燃机油、冷冻机油、齿轮油、自动变速器用油(atf:automatictransmissionfluid)、无级变速器用油(cvtf:continuouslyvariabletransmissionfluid)、驱动桥液(transaxlefluid)、金属加工油等。此外,可以在滑动轴承、滚动轴承、齿轮、万向节、扭矩限制器、汽车用等速万向节(cvj:constantvelocityjoints)、球窝接头(balljoints)、车轮轴承、等速齿轮、变速齿轮等的各种润滑脂中添加而使用。

实施例

以下,利用实施例来进一步具体地说明本发明。需要说明的是,在以下的实施例中,“%”只要没有特别记载,就是指质量基准。

使用以下的化合物及基础油,按表1所示的组成,制备了实施例1~10及比较例1~5的润滑性组合物。需要说明的是,表中的组成的值为将润滑性组合物总量设为100质量份时的各化合物的质量份。

(a1)在通式(1)中,r1~r2为2-乙基己基、r3~r4为支链十三烷基、x1~x2为硫原子、x3~x4为氧原子的化合物(mo含量18.1%)

(a2)在通式(1)中,r1~r4为2-乙基己基、x1~x2为硫原子、x3~x4为氧原子的化合物(mo含量20.7%)

(b1)在通式(2)中,r5~r6为2-乙基己基的化合物

(b2)在通式(2)中,r5~r6为支链十三烷基的化合物

(c1)水杨酸钙(ca含量10%、tbn280mgkoh/g)

(c2)硼改性水杨酸钙(ca含量10%、硼含量0.5%、tbn275mgkoh/g)

(c3)水杨酸镁(mg含量6.0%、tbn280mgkoh/g)

(c’1)磺酸钙(ca含量11.4%、tbn300mgkoh/g)

(d1)双多烯基琥珀酰亚胺

(d2)硼酸化烯基琥珀酰亚胺(硼含量0.34%)

(d’1)曼尼希碱系分散剂

(e1)下述的具有酯基的酚系抗氧化剂

r11为碳原子数7~9的支链烷基

(f1)在通式(3)中,r7~r10为1-甲基丙基或1,3-二甲基丁基的化合物

(基础油)40℃的运动粘度为18.3mm2/s且粘度指数为126的矿物油系高vi油。

针对实施例1~10及比较例1~5的润滑性组合物,利用下述的方法测定了摩擦系数、及铜板腐蚀性。将结果示于表1。

〔摩擦系数测定方法〕

使用试验机:srv测定试验机(optimol公司制造、型号:type3)

评价条件

·以气缸在板上的线接触条件测定摩擦系数。

·载荷:200n

·温度:80℃

·测定时间:15分钟

·振幅:1mm

·上部气缸:φ15×22mm(材质suj-2)

·下部板:φ24×6.85mm(材质suj-2)

评价方法:将5~15分钟的摩擦系数的平均值作为本试验的摩擦系数。摩擦系数越低,表示润滑性越优异。

〔铜板腐蚀性试验方法〕

试验方法:依据jisk2513(石油制品-铜板腐蚀试验方法)

试验温度:100℃

试验时间:3小时

评价方法:将铜板的变色与jisk2513的铜板腐蚀标准进行比较,来判定腐蚀的程度。数字越小,表示腐蚀越少,在相同数字的情况下按照a→b→c的顺序,表示腐蚀从少到多。需要说明的是,在表1中示出基于铜板腐蚀标准的腐蚀的分类。

[表1]

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