本发明属于润滑油技术领域，尤其涉及一种冷冻机油、其制备方法及应用。
背景技术：
冷冻机油是制冷式压缩装置的专用润滑油，是决定和影响制冷系统的制冷功能和效果的重要组成部分。制冷压缩机在工作过程中，依靠制冷剂的减压蒸发获得低温，冷冻机油则对制冷装置的工作部件进行润滑。近年来，冰箱、冰柜、空调器、大型冷库。冷藏车及其他各种冷冻装置的技术发展日趋完善，节电化、旋转化、小型轻量化、全封闭化和高效化已成为制冷行业的新特征。这些变化和发展促进了冷冻机油的研制及生产的发展，同时也对冷冻机油的性能和品质提出了更高的要求。
制冷剂俗称“冷媒”，是制冷机的工作介质。制冷剂在制冷系统中不断循环，通过其热力状态的变化与外界发生能量交换，从而实现制冷的目的。各种不同制冷剂对不同种类润滑油的溶解度也不尽相同，在制冷压缩机中对冷冻机油的粘度、凝点(倾点)等影响也不同，同时应用的制冷剂不同，制冷压缩机的工作条件均不同，这些都是选择冷冻机油时要特别考虑的因素。
常用的制冷剂很多，按其物质组成可分为无机化合物制冷剂、氟利昂制冷剂、碳氢化合物制冷剂与共沸溶液(混合共质)制冷剂。传统常用的制冷剂为氯氟烃(cfc)，但由于其含氯对臭氧层具有破坏作用，出于对环境的保护，替代cfc的无虑制冷剂hcfc成为目前的主要制冷剂，其中以r22最具代表性。
但hcfc类制冷剂由于结构原因，对冷冻机油具有选择性，虽然特殊产地的环烷基油与制冷剂r22有一定的互溶性，但絮凝点较高，导致制冷效果不佳，对于要求深度制冷的设备有局限性。
技术实现要素：
有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种冷冻机油、其制备方法及应用，该冷冻机油与制冷剂r22絮凝点低，且具有较好的热安定性、高温抗氧化性与低温流动性，特别能满足需要深度制冷的特殊工业应用领域的使用要求。
本发明提供了一种冷冻机油，包括：
所述含支链的烷基苯为含支链的单取代烷基苯和/或含支链的对位双取代烷基苯。
优选的，所述含支链的烷基苯的支链为甲基。
优选的，所述含支链的烷基苯在40℃的运动粘度为45～95mm2/s。
优选的，所述双酯在40℃的运动粘度为26～32mm2/s。
优选的，所述抗氧剂选自有机酚类抗氧剂、硫氮型复合物与复合磷酸酯类化合物中的一种或多种。
优选的，所述腐蚀抑制剂选自磺酸盐、脂肪酸及其衍生化合物与复合磷酸酯类化合物中的一种或多种。
优选的，所述极压抗磨剂选自硫磷氮复合型化合物和/或有机氯化物；所述抗泡剂选自硅型抗泡剂和/或非硅型抗泡剂。
本发明还提供了一种冷冻机油的制备方法，包括：
将25～75重量份的含支链的烷基苯与25～75重量份的双酯混合，然后依次加入0.2～2重量份的抗氧剂、0.01～0.5重量份的腐蚀抑制剂、0.5～2重量份的极压抗磨剂与0～0.05重量份的抗泡剂，加热并在真空条件下搅拌均匀，得到冷冻机油；所述含支链的烷基苯为单取代烷基苯和/或对位双取代烷基苯。
优选的，所述加热的温度为50℃～70℃；搅拌的真空度为-0.092mpa～-0.098mpa。
本发明还提供了一种上述的冷冻机油在制冷剂为氢氯氟烃的制冷系统中的应用。
本发明提供了一种冷冻机油，包括：含支链的烷基苯25～75重量份；双酯25～75重量份；抗氧剂0.2～2重量份；腐蚀抑制剂0.01～0.5重量份；极压抗磨剂0.5～2重量份；抗泡剂0～0.05重量份；所述含支链的烷基苯为含支链的单取代烷基苯和/或含支链的对位双取代烷基苯。与现有技术相比，本发明以含有支链的烷基苯与双酯为基础油，同时加入抗氧剂、腐蚀抑制剂、极压抗磨剂与抗泡剂，使得到的冷冻机油具有与制冷剂r22絮凝点低、优异的热安定性及高温抗氧化性能、良好的低温流动性，特别能满足需要深度制冷的特殊工业应用领域使用，弥补了国内目前使用矿物型冷冻机油时制冷效果的不足，具有广阔的适用前景。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提供了一种冷冻机油，包括：
所述含支链的烷基苯为含支链的单取代烷基苯和/或含支链的对位双取代烷基苯。
按照本发明，所述含支链的烷基苯的含量优选为26～74重量份；所述含支链的烷基苯在40℃的运动粘度优选为45～95mm2/s，更优选为49～95mm2/s；所述含支链的烷基苯为含支链的单取代烷基苯和/或含支链的对位双取代烷基苯；所述含支链的烷基苯中支链的碳原子数优选为c1～c2，更优选为甲基；所述含支链的烷基苯中含支链的烷基的碳原子数优选为3～8，更优选为5～7，再优选为7；在本发明中，所述含支链的烷基苯最优选为三甲基丁基苯和/或二甲基丁基苯。
所述双酯的含量优选为26～74重量份；所述双酯在40℃的运动粘度优选为26～32mm2/s；所述双酯优选为邻苯二甲酸二异癸酯、癸二酸二异辛酯与壬二酸二异辛酯中的一种或多种。
所述抗氧剂的含量优选为0.1～1重量份，更优选为0.2～0.5重量份，再优选为0.25重量份；所述抗氧剂优选为有机酚类抗氧剂、硫氮型复合物与复合磷酸酯类化合物中的一种或多种，更优选为n-苯基-α-萘胺(t531)、2,6-二叔丁基对甲基苯酚(t501)、辛基液态二苯胺与丁基液态二苯胺中的一种或多种。
所述腐蚀抑制剂的含量优选为0.01～0.5重量份，更优选为0.01～0.3重量份，再优选为0.01～0.1重量份，最优选为0.01重量份；所述腐蚀抑制剂优选为三唑类衍生物，更优选为苯三唑衍生物、塞二唑衍生物、苯并三氮唑、甲苯基并三氮唑钠盐与羧基苯并三氮唑中的一种或多种。
所述极压抗磨剂的含量优选为1～2重量份；所述极压抗磨剂优选为硫磷氮复合型化合物和/或有机氯化物，更优选为磷酸三甲酚酯(tcp)、异辛基酸性磷酸酯胺盐、硫代磷酸三丁酯与硫代磷酸复酯胺盐中的一种或多种。
所述抗泡剂的含量优选为0.01～0.03重量份；所述抗泡剂优选为硅型抗泡剂和/或非硅型抗泡剂，更优选为二甲基硅氧烷、烷基甲基丙烯基酯或其他烷基丙烯基酯。
本发明以含有支链的烷基苯与双酯为基础油，同时加入抗氧剂、腐蚀抑制剂、极压抗磨剂与抗泡剂，使得到的冷冻机油具有与制冷剂r22絮凝点低、优异的热安定性及高温抗氧化性能、良好的低温流动性，特别能满足需要深度制冷的特殊工业应用领域使用，弥补了国内目前使用矿物型冷冻机油时制冷效果的不足，具有广阔的适用前景。
本发明还提供了一种上述冷冻机油的制备方法，包括：将25～75重量份的含支链的烷基苯与25～75重量份的双酯混合，然后依次加入0.2～2重量份的抗氧剂、0.01～0.5重量份的腐蚀抑制剂、0.5～2重量份的极压抗磨剂与0～0.05重量份的抗泡剂，加热并在真空条件下搅拌均匀，得到冷冻机油；所述含支链的烷基苯为含支链的单取代烷基苯和/或含支链的对位双取代烷基苯。
其中，本发明对所有原料的来源并没有特殊的限制，为市售即可。
在本发明中，所述含支链的烷基苯、双酯、抗氧剂、腐蚀抑制剂、极压抗磨剂与抗泡剂均同上所述，在此不再赘述。
将含支链的烷基苯与双酯混合，然后依次加入抗氧剂腐蚀抑制剂、极压抗磨剂与抗泡剂，加热并在真空条件下搅拌均匀，得到冷冻机油；所述加热的温度优选为50℃～70℃；所述搅拌的真空度优选为-0.092mpa～-0.098mpa。
本发明还提供了一种上述冷冻机油在制冷剂为氢氯氟烃的制冷系统中的应用；所述制冷剂优选为r22。
为了进一步说明本发明，以下结合实施例对本发明提供的一种冷冻机油、其制备方法及应用进行详细描述。
以下实施例中所用的试剂均为市售。
实施例1～2及比较例1～3
实施例及比较例中原料烷基苯的性能见表1。
按照表2中各组分的原料配比，将含支链的烷基苯与双酯混合，然后依次加入抗氧剂腐蚀抑制剂、极压抗磨剂与抗泡剂，在温度50～70℃与真空度-0.092mpa～-0.098mpa下搅拌均匀，得到冷冻机油。请给出样1～样5烷基苯具体的名称。
表1烷基苯的性能
由表1可知：
1)烷基苯中只含单取代时较单取代及对位取代混合物，其与制冷剂氢氯氟烃(如r22)的絮凝点更低。
2)烷基苯中只含单取代，其支链上有甲基较无甲基时，其与制冷剂氢氯氟烃(如r22)的絮凝点更低。
3)烷基苯中对位取代较多时(样5)，与制冷剂氢氯氟烃(如r22)的絮凝点有升高。
表2冷冻机油组成及性能检测结果
由表2可知：
1)对比例1、2及实施例1、2与制冷剂氢氯氟烃(如r22)的絮凝点较低，均低于-60℃，但对比例3与制冷剂氢氯氟烃(如r22)的絮凝点要高一些，可能与其中的基础油(对位双取代的烷基苯絮凝点较高)有关。
2)实施例1、2黏度指数较比较例1高，说明具有更好的黏温性能。
3)实施例1、2的运动黏度较比较例2高，更适合制冷设备工况要求。