专利名称：：一种以低级煤改性的石油焦水浆体组合物及其用途的制作方法石油焦由于其含碳量较高，含水量和灰分甚低及其高的燃烧值，作为动力燃料和化肥工业的氢加一氧化碳气体的生产原料令人瞩目。但由于其反应活性低，无论作为燃料或化工原料尚待进一步研究、开发。将石油焦粉碎、磨制成细粉，与水混合制浆是可行的途径之一，已有美国专利报导(USP5478365)。但由于石油焦有很强的疏水性，浆体粘度较小，稳定性和浆体性能也差，同时，所用添加剂的成本过高，因而，实际应用价值有限。本发明的目的是，鉴于上述原因以及我国有大量石油焦堆集在炼油厂的场地上，期望找到能大量应用石油焦的途径，以浆体组合物的形式加以利用是重要的应用途径之一。在本发明的研究过程中，着重研究了煤以及石油焦的性能，发现煤特别是低级煤与石油焦在物理和化学性质上有非常明显的互补性。为此，预期在石油焦中加入低级煤制浆，是一种可行的途径，为石油焦和低级煤的共同开发利用开辟一条道路。也就是说，在石油焦中加入低级煤以改变石油焦的成浆性能，使之能形成固体物浓度高的浆体组合物，从而，使石油焦成为能大量利用的资源，同时，开辟了低级煤利用的新途径。在本发明中，将石油焦磨成过筛60目至200目的粉末。60目的粗粉与200目的细粉依次按其重量比1.31∶1混合，制成平均粒径为71.6μm的粉末，140目的石油焦粉平均粒径为32.19μm的粉末，以下称该石油焦粉末为B。另将低级煤，例如，河南义马煤磨制成平均粒径为45μm的粉末，90wt％的颗粒≤100μm以下称之为A-Y；山西风化煤磨制成平均粒径为36.8μm的粉末，90％的颗粒≤101.4μm，以下称之为A-F。以上粒度数据均用美国Coulter公司LS-230粒度分析仪测定。有关石油焦和煤的相应数据见表1，表2。表1三种煤和石油焦的工业分析和元素分析</tables>检验依据中国GB21221447615460标准。表2三种煤与石油焦的平均粒径及BET比表面积</tables>BETSA数据是在美国MICROMETRICS公司ASAP-2010型仪器上测定。本发明的以低级煤改性的石油焦水浆体组合物包括1.石油焦粉该石油焦含碳量大于、等于其干燥无灰基重量的90％，平均粒径32-72μm。2.低级煤粉该类煤的含挥发份产率大于其干燥无灰基重量的33％，含氧量大于其干燥无灰基重量的10％，平均粒径36-45μm，其用量为石油焦粉重量的10-100％，较佳用量为15-45％。3.添加剂可选用阴离子型的表面活性剂，如磺酸盐类和磷酸酯类，包括磺酸盐类，选自十二烷基苯磺酸钠或聚苯乙烯磺酸钠，或者磷酸酯类，选自磷酸C12-18烷基单酯或磷酸C12-18烷基双酯；亦可选用非离子型的表面活性剂，如环氧乙烷与环氧丙烷共聚物或者选用上述各种添加剂中的两种或三种组成的混合物，或称复合物，其用量为每千克固体物干基2-13克。4.水其用量为石油焦粉加低级煤粉总重量的45-60％。将上述1-4的各组分混合在一起，经搅拌，即得所述的以低级煤改性的石油焦水浆体组合物。不同的煤种对石油焦成浆性能的影响不同，焦煤比例，添加剂用量都会对浆体性能和固体物浓度有影响。浆体粘度值的测定是在NXS-11旋转粘度计上测定浆体的流变曲线，获得不同剪切速率下的表观粘度值。浆体的固体物重量百分浓度的测定方法是，将一定量的浆体在105℃烘箱中烘烤一个半小时，去除其全部水份，计算固体物的实际重量百分浓度。本发明的以低级煤改性的石油焦水浆体组合物特点及其效果(1).该浆体组合物固体浓度高，固体物浓度可达到66-67％。(2).该浆体组合物性能优良，所测流变曲线呈浆体为屈服假塑型流体。浆体均匀似油状，稳定性好，静置时浆体呈胶凝状，搅动后立即呈很好的流动性；用搅棒提起浆体能拉丝。(3).该浆体组合物总体反应活性高，有利于石油焦的反应转化。如在实施例2中加入的煤种为义马煤，其与石油焦的重量比为15.1∶49.5，该浆体组合物的固体物浓度达到64.6wt％时，根据计算，与同固体物浓度的纯神府煤—水浆相比其有效气产率高13％，而发热量提高了11％，耗氧量仅升值6％。这就是说，本发明的浆体组合物可替代品位比神府煤更高级的煤，参阅表4和表5的数据。(4).该浆体组合物中的石油焦粉末与煤粉末的粒度适用范围大，二者中任一种比另一种的粒径大或小都能适用，是大量利用石油焦和低级煤的有利条件，参阅表3实施例。本发明的以低级煤改性的石油焦水浆体组合物的用途(1).该浆体组合物的含硫量和含灰量都较低，是一种良好的环保燃料。(2).该浆体组合物是一种高产率的生产有效气体氢加一氧化碳的化工原料，特别是生产化肥的化工原料。为了更清楚地说明本发明，列举如下的实施例，但其对本发明无任何限制。表3实施例1-4的添加剂为聚苯乙烯磺酸钠，用量为2-5克/千克固体干基，或者选用聚苯乙烯磺酸钠和环氧乙烷与环氧丙烷的共聚物之混合物，用量分别为2-3.5克/千克固体干基和0.3-1.5克/千克固体干基。实施例5的添加剂为聚苯乙烯磺酸钠，用量为3-8克/千克固体干基，或者选用聚苯乙烯磺酸钠和环氧乙烷与环氧丙烷的共聚物之混合物，用量分别为3-6克/千克固体干基和0.3-2克/千克固体干基。表3(续)*多种粒径的实验未能获得高浓度的、性能良好的石油焦一水浆。实施例6-10的添加剂为聚苯乙烯磺酸钠，用量为2-9克/千克固体干基，或者选用聚苯乙烯磺酸钠和环氧乙烷与环氧丙烷的共聚物之混合物，用量分别为2-7.5克/千克固体干基和0.3-1.5克/千克固体干基。表4不同焦水煤浆配方的气化方案计算表中干基(％)是指气化出口气体中不计水蒸气组分后的气体组成。表5原料消耗比较表4和表5数据为中国石化集团兰州设计院唐宏青根据工业生产情况设计的软件计算的。权利要求1.一种石油焦水浆体组合物，其特征在于，所述的浆体组合物是用加入低级煤改性的石油焦水浆体组合物，该浆体组合物包括1).石油焦粉该石油焦粉含碳量大于、等于其干燥无灰基重量的90％，其平均粒径为32-72μm；2).低级煤粉该类煤粉的含挥发份产率大于其干燥无灰基重量的33％，含氧量大于其干燥无灰基重量的10％，其平均粒径36-45μm，其用量为石油焦粉重量的10-100％；3).添加剂选自阴离子型的表面活性剂，包括磺酸盐类，选自十二烷基苯磺酸钠或聚苯乙烯磺酸钠，或者磷酸酯类，选自磷酸C12-18烷基单酯或磷酸C12-18烷基双酯；或者选用非离子型的表面活性剂，如环氧乙烷与环氧丙烷共聚物；或者选用上述各种添加剂中的两种或三种组成的混合物，添加剂的用量为每千克固体物干基2-10克；4).水其用量为石油焦粉加低级煤粉总重量的40-60％；2.按照权利要求1所述的浆体组合物，其特征在于，所述的浆体组合物中低级煤粉的用量为石油焦粉重量的15-45％；3.按照权利要求1所述的浆体组合物，其特征在于，所述的浆体组合物包括1).石油焦粉该石油焦粉含碳量为其干燥无灰基重量的90-92％，含氧量为其干燥无灰基重量的2-4％，其平均粒径为71.57μm；2).低级煤粉该煤粉含挥发份产率大于其干燥无灰基重量的33％，其含氧量为其干燥无灰基重量的14.5-19％，其平均粒径为45μm，其用量与石油焦的重量比为，石油焦∶低级煤＝49.5-51.4∶15.1-15.6；3).添加剂为聚苯乙烯磺酸钠，用量为2-5克/千克固体物干基，或者选用聚苯乙烯磺酸钠和环氧乙烷与环氧丙烷共聚物的混合物，用量分别为2-3.5克/千克固体物干基和0.3-1.5克/千克固体物干基；4).水其用量为石油焦粉加低级煤粉总重量的45-55％；4.按照权利要求1所述的浆体组合物，其特征在于，所述的浆体组合物包括1).石油焦粉该石油焦粉含碳量为其干燥无灰基重量的90-92％，含氧量为其干燥无灰基重量的2-4％，其平均粒径为32.19μm；2).低级煤粉该煤粉含挥发份产率大于其干燥无灰基重量的33％，含氧量为其干燥无灰基重量的14.5-19％，其平均粒径为45μm，其用量与石油焦的重量比为，石油焦∶低级煤＝34.5∶31.4；3).添加剂为聚苯乙烯磺酸钠，用量为3-8克/千克固体物干基，或者选用聚苯乙烯磺酸钠和环氧乙烷与环氧丙烷共聚物的混合物，用量分别为3-6克/千克固体物干基和0.3-2克/千克固体物干基；4).水其用量为石油焦粉加低级煤粉总重量的45-60％；5.按照权利要求1所述的浆体组合物，其特征在于，所述的浆体组合物包括1).石油焦粉该石油焦粉含碳量为其干燥无灰基重量的90-92％，含氧量为其干燥无灰基重量的2-4％，其平均粒径为31-32μm；2).低级煤粉该煤粉含挥发份产率大于其干燥无灰基重量的33％，含氧量为其干燥无灰基重量的19-27％，其平均粒径为36-37μm，其用量与石油焦的重量比为，石油焦∶低级煤＝32-57∶9-31；3).添加剂为聚苯乙烯磺酸钠，用量为2-9克/千克固体物干基，或者选用聚苯乙烯磺酸钠和环氧乙烷与环氧丙烷共聚物的混合物，用量分别为2-7.5克/千克固体物干基和0.3-1.5克/千克固体物干基；4).水其用量为石油焦粉加低级煤粉总重量的45-56％；6.权利要求1所述的浆体组合物的用途，其特征在于，所述的浆体组合物用作环保燃料和作为生产有效气体氢加一氧化碳的化工原料。全文摘要本发明提供一种以低级煤改性的石油焦水浆体组合物及其用途。该组合物制备不需要特殊的工艺和设备。利用石油焦与煤,特别是低级煤在物理和化学性质上的显著互补性,在石油焦粉中混合煤粉,改善了石油焦水成浆的性能,提高了浆体组合物的稳定性。该组合物是一种燃烧热量高,含硫量和含灰量低的优良燃料,同时,也是一种高产率的生产有效气体氢加一氧化碳气的化工原料。文档编号C10L1/32GK1275611SQ9910779公开日2000年12月6日申请日期1999年5月28日优先权日1999年5月28日发明者陈月华,唐宏青,罗陨飞,李外郎,郭国霖申请人:中国石油化工集团公司,北京大学,中国石化集团兰州设计院