一种磷酸酯液压液水解安定性增强剂及含其的磷酸酯液压液组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种磷酸酯液压液添加剂，具体地说，涉及一种磷酸酯液压液水解安 定性增强剂及含该增强剂的磷酸酯液压液组合物。
【背景技术】
[0002] 磷酸酯作为一种阻燃剂，较之矿物油具有更好的抗燃性，同时还具有良好的润滑 性、低挥发性等优良性质，多年来被广泛用于电力、冶金、航空等温度较高或接近明火的润 滑或液压系统中。尤其是在电力行业，得到了非常广泛的应用。
[0003] 众所周知，发电机组工作过程中涉及到高压蒸汽，其一旦泄露，加之磷酸酯本身易 水解的特性，就极易引起磷酸酯抗燃液的水解。油品一旦水解，所产生的酸性物质又催化进 一步的水解，促使敏感部件腐蚀，同时还对油品的抗泡性和空气释放性造成极其不利的影 响。从而影响油品的整体性能，轻则影响设备工作效率，缩短设备使用寿命，重则直接导致 设备损坏。因此，需要提高磷酸酯抗燃液的抗水解能力。
[0004] 同时，随着近些年电力工业的飞速发展，大容量高参数的新机组相继建设投运，机 组蒸汽参数及调速系统油压进一步提高（超临界和超超临界机组的蒸汽温度高达560°c )， 这都对抗燃液的综合性能提出了更高的要求。因此，选择不同结构的磷酸酯作为基础液以 及加入适当比例的添加剂，使得组合物有较平衡的配伍，成为提高磷酸酯抗燃液压液综合 性能的关键。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的是提供一种磷酸酯液压液水解安定性增强剂，其能有效的提高磷酸 酯抗燃液压液的水解安定性。
[0006] 本发明的另一目的是提供一种含有上述水解安定性增强剂的磷酸酯液压液组合 物，其具有良好的高低温抗氧化性、水解稳定性、抗燃性能好、安全性能高等特点，适合用于 电力行业汽轮机的电液调节控制系统，包括使用高精度伺服阀的各种系统。
[0007] 本发明提供的磷酸酯液压液水解安定性增强剂，其由如下重量份的组分组成：
[0008] 非对称型受阻酚类化合物1-5份 [0009] 胺稳定剂1-8份
[0010] 金属减活剂0.1-1份。
[0011] 其中，优选的为：
[0012] 非对称型受阻酚类化合物1-2份
[0013] 胺稳定剂1-4份
[0014] 金属减活剂0.1-0. 3份。
[0015] 最优选的为：非对称型受阻酚类化合物：胺稳定剂：金属减活剂的重量比为1 :2 : 0.1。
[0016] 所述非对称型受阻酚类化合物为（3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基）丙酸酯、 3- (3-叔丁基-4-羟基苯基）丙酸酯、二缩三乙二醇双-β - (3-叔丁基-5-甲基-4-羟基 苯基）丙酸酯、2, 4-二甲基-6-叔丁基苯酚、2-甲基-4-羟甲基-6-叔丁基苯酚、2, 4-二 甲基-6-苯乙烯苯酚。优选的为（3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基）丙酸酯、2, 4-二甲 基-6-叔丁基苯酚、2-甲基-4-羟甲基-6-叔丁基苯酚。
[0017] 所述胺稳定剂为环氧大豆油、十八烷基双（2-羟基乙基）胺、乙氧基化牛脂烷基 胺、三异丙醇胺。优选的为十八烷基双（2_羟基乙基）胺和乙氧基化牛脂烷基胺。
[0018] 所述金属减活剂为三唑衍生物、噻唑衍生物和噻二唑衍生物，包括苯并三氮唑、 辛基三唑、Ν，Ν-二烷基氨基亚甲基苯三唑、甲苯基三唑、苯并噻唑、2-巯基苯并噻唑、2-巯 基-5-烃取代-1，3, 4-噻二唑、2, 5-二巯基-1，3, 4-噻二唑、2-巯基苯并噻二唑、2-二巯 基-5-二硫代-1，3, 4-噻二唑。优选的为甲苯并三唑衍生物（如Irgamet39)和Ν，Ν-二烷 基氨基亚甲基苯三唑（如T551)。
[0019] 通过研究发现，将非对称型受阻酚类化合物与一定量的胺稳定剂复配使用可以提 高磷酸酯抗燃液压液的水解稳定性，若同时与适当比例的金属减活剂配伍使用可大幅度提 高磷酸酯抗燃液压液的水解稳定性，且三者比例控制在非对称型受阻酚类化合物：胺稳定 剂：金属减活剂为1-2份：1_2份：0. 1份时可获得更为明显的增强效果。
[0020] 本发明的水解安定性增强剂可以与抗氧剂、抗电侵蚀剂、捕酸剂、抗泡剂等添加剂 一起加入到基础液中，在磷酸酯液压液组合物中的加入量可以控制在〇. 1-2%，其中优选的 为 0· 5-1. 5%〇
[0021] 具体地说，本发明所述磷酸酯液压液组合物包括如下重量百分含量的组分：
[0022] 水解安定性增録剂 〇..!?： 抗氧剂 0.2-1.5%; 杭电優蚀剂 o.m-o.5%; _ 酸剂 0.2-10%: 抗泡剂 0~1 GOOfipii 三-二甲茉基磷酸贈 i-99%; 三-叔T基-苯基磷酸簾 0-50%; 烷基二芳基磷酸醱 余量》
[0023] 优选的为，所述磷酸酯液压液组合物包括如下重量百分含量的组分：
[0024] 非对称型受阻酚类化合物0.i~0.3%; 胺稳定剂 0.3-L0%; 金属减活剂 0.01-0.2%; 抗氧射 04-0.9%;
[0025] 抗电侵蚀剂 0,02-0,25%; 補酸剂 0.2-5%: 抗泡刻 200-600勝m; 王-二甲苯基磷酸酯 50-85%; 三-叔T基-苯基磷酸酯 10-25%; 叔丁基-二笨基磷酸黯 佘量
[0026] 所述的抗氧剂为胺类、硫代酯类、有机亚磷酸酯类、酚类中的一种或几种。例如 N-苯基-α -萘胺、二-壬基二苯胺、二辛基二苯胺、叔丁基/异辛基二苯胺、对，对'-二异 辛基二苯胺、β_硫代二丙酸酯、双（十八烷基）二硫醚，季戊四醇四_(β_十二烷巯基）_丙 酸酯、4, 4'-硫代双（3-甲基-6-叔丁基苯酚）、三（二烷基芳基）亚磷酸酯、三（单烷基 芳基）亚磷酸酯、双（单烷基芳基）二烷基芳基亚磷酸酯二叔丁基对甲酚、双（二烷基芳 基）单烷基芳基亚磷酸酯、4, 4亚甲基双（2, 6-二叔丁基酚）、2, 6-二叔丁基-4-烷氧基酚、 2, 6-二叔丁基-α -二甲氨基对甲酚、2, 6-二叔丁基对甲酚等。优选的为2, 6-二叔丁基对 甲酚、硫代二丙酸二月桂酯。抗氧剂占组合物总质量的0. 2-1. 5%，优选0. 4-0. 9%。
[0027] 所述的抗电侵蚀剂为氟烷基磺酸钾盐和/或钠盐，比如全氟丁基磺酸钠、全氟辛 基磺酸钾等。抗电侵蚀剂占组合物总质量的〇. 01-0. 5%，优选0. 02-0. 25%。
[0028] 所述的捕酸剂为环氧基环己烷衍生物和/或缩水甘油醚，优选环氧基环己烷羧酸 和/或环氧基环己烷羧酸酯，例如环氧基环己烷羧酸丁酯、环氧基环己烷羧酸己酯等。捕酸 剂占组合物总质量的〇. 2-10%，优选2-5%。
[0029] 所述的抗泡剂为硅型、非硅型以及复合抗泡剂，优选非硅型抗泡剂，比如Τ911、 Τ912等。抗泡剂的加入量控制在0-1000ppm，优选的是200-600ppm。
[0030] 所述的磷酸酯基础液为三-二甲苯基磷酸酯、三-叔丁基-苯基磷酸酯、烷基二芳 基磷酸酯中的一种或几种。其由如下重量份组成：三-二甲苯基磷酸酯1-9. 9份，三-叔丁 基-苯基磷酸酯0-5份，烷基二芳基磷酸酯0-3份。优选的为三-二甲苯基磷酸酯1-7. 5 份，三-叔丁基-苯基磷酸酯1-2. 5份，烷基二芳基磷酸酯0-2份，烷基二芳基磷酸酯优选 叔丁基-二苯基磷酸酯。
[0031] 本发明的一种芳香基磷酸酯组合物的制备过程如下：
[0032] 先将磷酸酯基础液加入搅拌釜，加热至75-85°C并搅拌30-60分钟，使其混合均 匀。随后加入非对称型受阻酚、胺稳定剂、金属减活剂、抗氧剂、抗电侵蚀剂和捕酸剂，搅拌 20