1.本发明涉及无氰镀金液制备领域，具体涉及一种亚硫酸金钠金水及其合成方法和应用。
背景技术：
2.由于黄金的抗高温、抗变色以及极高抗化学腐蚀的特性，在集成电路中获得了广泛的应用。其中，环保安全的无氰镀金是目前晶圆电镀金的一大需求。虽然，随着国家政策对无氰镀金业的鼓励，近年来行业的技术得到了长足发展，但是对于满足晶圆加工以及芯片的性能，仍然需要提高镀金液的稳定性，克服不良工艺导致的单质金杂质的影响。
3.当前国内市面氨型亚硫酸金钠镀金液的颜色通常为淡黄色或黄绿色。颜色是判断络合反应是否充分彻底的重要指标，而络合反应是否充分决定了后续镀金液保存的稳定性。
4.cn105568269a公开了一种无氰镀金试剂亚硫酸金钠的制备方法。该方法采取的步骤是“黄金碾压-金块清洗-黄金溶解-赶硝过程-碱化过程-清洗过程-络合反应-络合反应-浓缩结晶”。虽然该工艺碱化后进行固液分离，但由于碱中和后得到的氢氧化金沉淀稳定性差，不便于洗涤分离，滤液中含金量较高，回收工艺繁杂，并且氢氧化金容易脱水转化为氧化金，进而分解成单质金，造成黄金的利用率低。
5.cn101734708a公开了一种无氰镀金用亚硫酸金钠配合物的制备方法。该方法的步骤包括“溶金-中和-络合-浓缩过滤”，该操作实际过程中会使生成的雷酸金“焦化”，导致络合反应不彻底，残留黄绿色的三价金离子。并且公开的碱化过程生成氢氧化金转化率不高，金的利用率不高。
6.另外上述已有技术的目的均为最终制备亚硫酸金钠固体，没有关注亚硫酸金钠金水的问题，因此，亟需一种无色氨型亚硫酸金钠金水的生产工艺。
技术实现要素：
7.本发明的目的是为了克服现有无氰镀金液，如亚硫酸金钠金水不稳定有颜色的问题，提供一种亚硫酸金钠金水及其合成方法和应用。
8.为了实现上述目的，本发明第一方面提供一种亚硫酸金钠金水的合成方法，其中，该合成方法包括：
9.将氯金酸溶液与氨水进行沉淀反应，得到明亮的橙黄色沉淀产物；其中，氨水的浓度为10-15wt％，且沉淀产物的终点ph为7.2-8.5；
10.将所述沉淀产物进行清洗过滤，得到雷酸金沉淀；
11.将所述雷酸金沉淀与水混合配制成的浆液与亚硫酸盐进行初始反应，再调节得到的反应产物的终止ph大于10且不大于11，得到碱性产物；
12.将所述碱性产物进行再反应，得到不含三价金离子的镀金液。
13.本发明第二方面提供一种亚硫酸金钠金水，其中，所述亚硫酸金钠金水为含有一
价金离子的亚硫酸盐镀金液，且不含有三价金离子。
14.本发明第三方面提供一种本发明提供的亚硫酸金钠金水在晶圆加工和芯片制造中的应用。
15.通过上述技术方案，本发明提供的方法中，考虑沉淀反应中氨水浓度和沉淀产物的终点ph的影响，以及初始反应温度t1和再反应t2的设定与关系，调节反应产物的终止ph，从而实现最终获得无色的、而非仅是透明的无氰镀金液，即无色透明的含有一价金离子的亚硫酸金钠金水，稳定性好、克服了杂质影响。能够应用于晶圆和芯片的加工中，尤其是晶圆电镀金的应用。
附图说明
16.图1a是本发明实施例1获得的沉淀产物的照片；
17.图1b是本发明对比例1获得的沉淀产物的照片；
18.图2a是本发明对比例1获得的亚硫酸金钠溶液的照片；
19.图2b是本发明实施例1获得的亚硫酸金钠溶液的照片。
具体实施方式
20.在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
21.本发明第一方面提供一种亚硫酸金钠金水的合成方法，其中，该合成方法包括：
22.将氯金酸溶液与氨水进行沉淀反应，得到明亮的橙黄色沉淀产物；其中，氨水的浓度为10-15wt％，且沉淀产物的终点ph为7.2-8.5；
23.将所述沉淀产物进行清洗过滤，得到雷酸金沉淀；
24.将所述雷酸金沉淀与水混合配制成的浆液，然后所述浆液与亚硫酸盐进行初始反应，再调节得到的反应产物的终止ph大于10且不大于11，得到碱性产物；
25.将所述碱性产物进行再反应，得到不含三价金离子的镀金液。
26.本发明提供的合成方法改进由氯金酸溶液经过氨水沉淀、清洗过滤、络合反应步骤制备亚硫酸盐镀金液的条件，实现获得无色的亚硫酸盐镀金液，例如可以是亚硫酸金钠溶液、亚硫酸金钾溶液或亚硫酸金铵溶液，优选为亚硫酸金钠金水。该亚硫酸盐镀金液能够不含三价金离子，具有更好的稳定性，更适用于在晶圆加工和芯片制造中。
27.在本发明的一些实施方式中，以氨水为沉淀剂，但是改进沉淀反应的条件，能够改善沉淀效果，减少生成难溶物，例如生成难溶物时，所述沉淀产物的颜色呈现出棕黄色。控制氨水的浓度能够实现改善沉淀的效果，例如所述氨水的浓度可以为10wt％、10.5wt％、11wt％、11.5wt％、12wt％、12.5wt％、13wt％、13.5wt％、14wt％、14.5wt％、15wt％，以及上述任意两个数值组成范围中的任意值。优选地，所述氨水的浓度为12-14wt％，更优选约为12.5wt％。可以采用将浓氨水与水，例如去离子水混合稀释的方法获得上述浓度的所述氨水。以此得到的所述沉淀产物的颜色呈现出橙黄色。当氨水的浓度低于10wt％时，将可能产生反应不充分的不利结果，导致滤液含有三价金离子；当氨水的浓度高于15wt％时，沉淀反
应生成难溶物的可能性增加，不利于后续的络合反应。
28.更进一步地，所述沉淀产物的终点ph在上述范围内，能够沉淀完全且难溶物少，例如所述沉淀产物的终点ph可以为7.2、7.3、7.4、7.5、7.6、7.7、7.8、7.9、8.0、8.1、8.2、8.3、8.4、8.5，以及上述任意两个数值组成范围中的任意值。更优选所述沉淀产物的终点ph为7.9-8.1。
29.在本发明中，所述沉淀反应的过程可以包括：将浓氨水稀释到上述浓度后，加入所述氯金酸溶液中，逐渐生成橙黄色的雷酸金沉淀，继续搅拌，直至上述终点ph。
30.在本发明的一些实施方式中，优选地，沉淀反应温度为50-70℃，例如50℃、55℃、56℃、57℃、58℃、59℃、60℃、61℃、62℃、63℃、64℃、65℃、70℃，以及上述任意两个数值组成范围中的任意值，优选为55-65℃，更优选为60℃。能够更好地促进氯金酸溶液与上述稀释浓度的氨水的沉淀反应的进行。
31.在本发明的一些实施方式中，所述沉淀产物可以含有雷酸金沉淀、水，以及氯金酸溶液与氨水带入所述沉淀反应的物质，例如氯离子、过量的氨水。优选地，所述清洗过滤的过程包括：将所述沉淀产物过滤得到的滤饼反复加水清洗并再过滤，最终滤液中氯离子的浓度小于100质量ppm。可以通过氯离子浓度检测仪测定最终滤液中氯离子的浓度。最终得到的滤饼为雷酸金沉淀。所述清洗过滤实现除去过量氨水，和所述雷酸金沉淀表面残留的氯离子。最终滤液中氯离子的浓度说明同时得到的滤饼(即雷酸金沉淀)合格。
32.在本发明的一些实施方式中，优选地，清洗温度为55-75℃，例如可以为55℃、56℃、57℃、58℃、59℃、60℃、61℃、62℃、63℃、64℃、65℃、66℃、67℃、68℃、69℃、70℃、71℃、72℃、73℃、74℃、75℃，以及上述任意两个数值组成范围中的任意值，优选为60-70℃。可以先将清洗用水加热到所述清洗温度，再加入所述滤饼中，搅拌进行所述清洗。水量可以不特意限定，能够达到最终的清洗得到的滤液中氯离子的浓度满足前述条件时即可说明清洗合格，结束清洗，得到固体的雷酸金沉淀。
33.在本发明的一些实施方式中，进一步地将所述雷酸金沉淀进行络合反应。但是为了获得更好的络合反应效果，优选可以分步进行，如上所述，即先进行所述初始反应，再进行调节反应产物的终止ph得到碱性产物，最后将碱性产物进行再反应。
34.本发明中，先将雷酸金沉淀与水配制成浆液，以便进行所述初始反应。优选地，所述浆液中，所述雷酸金沉淀的固含量为14-18wt％，例如可以为14wt％、14.5wt％、15wt％、15.5wt％、16wt％、16.5wt％、17wt％、17.5wt％、18wt％，以及上述任意两个数值组成范围中的任意值，优选为16wt％。所述雷酸金固含量过高，容易导致后续络合反应过程中金的析出。
35.在本发明的一些实施方式中，优选地，所述初始反应的过程包括：先将所述浆液加热至初始反应温度t1，t1为45-65℃，例如可以为45℃、46℃、47℃、48℃、49℃、50℃、51℃、52℃、53℃、54℃、55℃、56℃、57℃、58℃、59℃、60℃、61℃、62℃、63℃、64℃、65℃，以及上述任意两个数值组成范围中的任意值，优选为50-60℃，然后再向所述浆液中加入亚硫酸盐。控制t1在上述范围内有利于三价金配合物转化为一价金配合物。如果t1低于45℃，将可能导致络合反应不彻底；如果t1高于65℃，将可能导致加速亚硫酸根被空气中氧气的氧化。其中，亚硫酸盐可以是以盐的形式或溶液的形式加入参与所述初始反应，优选为亚硫酸盐的饱和溶液。所述初始反应过程中，所述浆液中的雷酸金沉淀不溶解。优选地，初始反应时间
为8-12min，优选为9-11min。所述初始反应结束，完成亚硫酸盐加入所述浆液。
36.进一步地，优选地，相对于所述浆液中含有的100重量份的金，亚硫酸盐的用量为250-350重量份，例如为250重量份、260重量份、270重量份、280重量份、290重量份、300重量份、310重量份、320重量份、330重量份、340重量份、350重量份，以及上述任意两个数值组成范围中的任意值，优选为280-320重量份，更优选为300重量份。所述亚硫酸盐的饱和溶液以所含有的亚硫酸盐的量计。上述亚硫酸盐的用量可以保证三价金离子充分转化为一价金离子且有足够亚硫酸根与一价离子配位。
37.本发明一些实施方式中，优选地，所述亚硫酸盐选自亚硫酸钠、亚硫酸钾、亚硫酸铵中的至少一种，优选为亚硫酸钠。
38.本发明中，在所述初始反应结束后，所得的反应产物开始进行ph的调节。在本发明的一些实施方式中，优选地，所述调节的过程包括：向所述反应产物中加入稀硫酸，当达到所述反应产物的终止ph，停止加稀硫酸，完成所述调节1。本发明中，当达到所述反应产物的终止ph时，所述反应产物中的雷酸金沉淀开始溶解，所述初始反应得到的反应产物逐步转变成为所述碱性产物。控制所述反应产物的终止ph在上述范围内，能够有利于控制雷酸金沉淀的溶解，利于后续进行再反应，得到本发明的无色亚硫酸金钠溶液。所述反应产物的终止ph过高导致体系反应缓慢，三价金转化为一价金不充分。所述反应产物的终止ph过低，易导致产物亚硫酸金钠溶液稳定性较差，生成单质金颗粒。所述反应产物的终止ph可以大于10，例如ph为10.1、10.2、10.3、10.4、10.5、10.6、10.7、10.8、10.9、11，以及上述任意两个数值组成范围中的任意值，优选所述反应产物的终止ph满足10.4≤ph≤1。
39.本发明中，所述沉淀产物的终点ph和所述反应产物的终止ph，均是在所述沉淀产物和反应产物各自均匀后，反映各自整体的ph值。
40.在本发明的一些实施方式中，优选地，所述稀硫酸的浓度为4-6wt％，优选为4.5-5.5wt％。使用的所述稀硫酸的浓度能够恰好有利于控制所述调节的过程中所述反应产物的逐步转变。
41.在本发明的一些实施方式中，最后进行所述再反应，使所述碱性产物中的全部雷酸金沉淀继续溶解。优选地，所述再反应的过程包括：将所述碱性产物加热至再反应温度t2，并在t2下恒温反应10h以上。本发明中，优选控制所述再反应温度t2与所述初始反应温度t1相关，能够获得雷酸金沉淀完全溶解，得到的镀金液中不含三价金离子的技术效果。可以通过紫外光谱法确定所述镀金液中的金离子的组成和含量。本技术获得的所述镀金液中，测定结果金离子仅含有一价金离子，含量可以为30-60g/l，例如30g/l、31g/l、32g/l、33g/l、34g/l、35g/l、36g/l、37g/l、38g/l、39g/l、40g/l、41g/l、42g/l、43g/l、44g/l、45g/l、46g/l、47g/l、48g/l、49g/l、50g/l、51g/l、52g/l、53g/l、54g/l、55g/l、56g/l、57g/l、58g/l、59g/l、60g/l，以及上述任意两个数值组成范围中的任意值，优选为40g/l。优选地，t2＞t1，优选t2比t1高5-10℃，例如高5℃、6℃、7℃、8℃、9℃、10℃，以及上述任意两个数值组成范围中的任意值；优选地，t2为55-75℃，例如为55℃、56℃、57℃、58℃、59℃、60℃、61℃、62℃、63℃、64℃、65℃、66℃、67℃、68℃、69℃、70℃、71℃、72℃、73℃、74℃、75℃，以及上述任意两个数值组成范围中的任意值，优选为60-70℃。本发明在上述限定的优选条件下完成整个络合反应过程，能够更好地实现最终得到无色的亚硫酸盐镀金液，优选为亚硫酸金钠金水，仅含有一价金离子，不含有三价金离子。
42.在本发明的一些实施方式中，优选地，所述制备方法还包括：所述氯金酸溶液由金属金通过王水溶解和盐酸赶硝后得到。具体可以将任何形式的金属金，可以是块状、片状等，加入王水中并加热直至黄金全部溶解，得到氯金酸溶液；然后先将所述氯金酸溶液进行浓缩，浓缩的方法可以是加热蒸发浓缩至500g/l；然后将该浓缩液进行赶硝，即向浓缩液中滴加浓盐酸，同时有黄色的氮氧化物从浓缩液中逸出，直到不再有逸出黄色的氮氧化物，赶硝完毕，剩余物加水得到所述氯金酸溶液，然后用纯净水定容至100g/l。
43.在本发明的一些实施方式中，优选地，所述氯金酸溶液的浓度为100g/l。
44.本发明中，提供的制备方法，控制沉淀反应时使用的氨水为稀释氨水，在限定的浓度范围内，并控制沉淀反应所得的沉淀产物的终点ph，能够克服产生难溶物的缺陷，有利于后续的络合反应，避免在得到的亚硫酸盐镀金液(如亚硫酸金钠金水)中混入三价金离子，影响溶液的稳定性；同时络合反应中调节得到的初始反应的反应产物的终止ph，也有助于降低杂质离子存留在最终的亚硫酸盐镀金液(即亚硫酸金钠金水)中。
45.更进一步地，所述制备方法提供的初始反应温度t1和再反应温度t2之间存在t2＞t1的关系，更有利于雷酸金沉淀与亚硫酸盐的完全反应，以及雷酸金沉淀的溶解，避免杂质金离子的残留，更好地提供获得无色透明的亚硫酸盐镀金液的效果，亚硫酸盐镀金液中，金离子仅为一价金离子，不含有三价金离子，也就相应地仅有一价金配合物。
46.本发明第二方面提供一种亚硫酸金钠金水，其中，所述亚硫酸金钠金水为含有一价金离子的亚硫酸盐镀金液，且不含有三价金离子。优选为无色透明的亚硫酸金钠溶液(也即亚硫酸金钠金水)。
47.进一步在本发明的一些实施方式中，优选地，所述亚硫酸金钠金水由本发明前述提供的合成方法制得。同理还可以获得无色透明的亚硫酸金钾溶液或无色透明的亚硫酸金铵溶液。
48.本发明第三方面提供一种本发明提供的上述亚硫酸金钠金水在晶圆加工和芯片制造中的应用。
49.特别地，可以是晶圆电镀金上的应用。
50.以下将通过实施例对本发明进行详细描述。其中，通过紫外光谱法测定制得的无色透明亚硫酸金钠金水中金离子的含量。
51.实施例1
52.黄金溶解：将20g金片投入烧杯，加入王水并加热直至黄金全部溶解；
53.盐酸赶硝：将金溶液浓缩，并滴加浓盐酸直至不再逸出黄色的氮氧化物，赶硝完毕后用纯净水稀释定容至200ml，得到氯金酸溶液浓度为100g/l；
54.氨水沉淀：将浓氨水以纯净水稀释(氨水浓度为12.5wt％)后加入至氯金酸溶液中进行沉淀反应，沉淀反应温度为60℃，逐渐生成沉淀并继续搅拌直至沉淀产物的终点ph值为7.9，得到明亮的橙黄色沉淀产物(如图1a所示)；
55.清洗过滤：将沉淀产物转移至布氏漏斗，用500ml的65℃热水反复搅拌清洗沉淀8次，清洗过量的氨水以及残留在雷酸金表面的氯离子，直到滤液的氯离子浓度小于100质量ppm，得到雷酸金沉淀；
56.络合反应：将经清洗而得的雷酸金沉淀转移至1l烧杯，用纯净水定容至500ml制成浆液(雷酸金沉淀的固含量为18wt％)，然后加热浆液至58℃并加入56g的亚硫酸钠(相当于
相对于100重量份的金，亚硫酸钠为280重量份)进行10min结束初始反应；然后向得到的反应产物中加入5wt％的稀硫酸溶液调节至终止ph为10.60，此时雷酸金沉淀开始溶解，停止加稀硫酸，得到碱性产物；
57.将碱性产物加热至65℃，并恒温继续雷酸金沉淀溶解反应10h以上，得到无色亚硫酸金钠金水，测得其中含一价金配合物，不含三价金配合物。外观如图2b所示。
58.实施例2
59.黄金溶解：将20g金片投入烧杯，加入王水并加热直至黄金全部溶解；
60.盐酸赶硝：将金溶液浓缩至，并滴加浓盐酸直至不再逸出黄色的氮氧化物，赶硝完毕后用纯净水稀释定容至200ml，得到氯金酸溶液浓度为100g/l；
61.氨水沉淀：将浓氨水以纯净水稀释(氨水浓度为14wt％)后加入至氯金酸溶液中进行沉淀反应，沉淀反应温度为55℃，逐渐生成沉淀并继续搅拌直至沉淀产物的终点ph值为8.1，得到明亮的橙黄色沉淀产物(与图1a结果相似，未示出)；
62.清洗过滤：将沉淀产物转移至布氏漏斗，用500ml的60℃热水反复搅拌清洗沉淀8次，清洗过量的氨水以及残留在雷酸金表面的氯离子，直到滤液的氯离子浓度小于100质量ppm，得到雷酸金沉淀；
63.络合反应：将经清洗而得的雷酸金沉淀转移至1l烧杯，用纯净水定容至500ml制成浆液(雷酸金沉淀的固含量为16wt％)，然后加热浆液至50℃并加入60g的亚硫酸钠(相当于相对于100重量份的金，亚硫酸钠为300重量份)进行11min结束初始反应；然后向得到的反应产物中加入5.5wt％的稀硫酸溶液调节至终止ph为10.4，此时雷酸金沉淀开始溶解，停止加稀硫酸，得到碱性产物；
64.将碱性产物加热至60℃，并恒温继续雷酸金沉淀溶解反应10h以上，得到无色亚硫酸金钠金水，测得其中含一价金配合物，不含三价金配合物。外观与图2b所示相似，未示出。
65.实施例3
66.黄金溶解：将20g金片投入烧杯，加入王水并加热直至黄金全部溶解；
67.盐酸赶硝：将金溶液浓缩，并滴加浓盐酸直至不再逸出黄色的氮氧化物，赶硝完毕后用纯净水稀释定容至200ml，得到氯金酸溶液浓度为100g/l；
68.氨水沉淀：将浓氨水以纯净水稀释(氨水浓度为12wt％)后加入至氯金酸溶液中进行沉淀反应，沉淀反应温度为65℃，逐渐生成沉淀并继续搅拌直至沉淀产物的终点ph值为8.0，得到明亮的橙黄色沉淀产物(与图1a结果相似，未示出)；
69.清洗过滤：将沉淀产物转移至布氏漏斗，用500ml的70℃热水反复搅拌清洗沉淀8次，清洗过量的氨水以及残留在雷酸金表面的氯离子，直到滤液的氯离子浓度小于100质量ppm，得到雷酸金沉淀；
70.络合反应：将经清洗而得的雷酸金沉淀转移至1l烧杯，用纯净水定容至500ml制成浆液(雷酸金沉淀的固含量为14wt％)，然后加热浆液至60℃并加入64g的亚硫酸钠(相当于相对于100重量份的金，亚硫酸钠为320重量份)进行9min结束初始反应；向得到的反应产物中加入4.5wt％的稀硫酸溶液调节至终止ph为11.0，此时雷酸金沉淀开始溶解，停止加稀硫酸，得到碱性产物；
71.将碱性产物加热至70℃，并恒温继续雷酸金沉淀溶解反应10h以上，得到无色亚硫酸金钠金水，测得其中含一价金配合物，不含三价金配合物。外观与图2b所示相似，未示出。
72.实施例4
73.按照实施例1的方法，不同的是，用“加热浆液至65℃”替换“加热浆液至58℃”。得到无色亚硫酸金钠金水。
74.但是络合反应过程缓慢，反应过程中更容易发生一价金离子的的还原反应，得到的产物亚硫酸金钠金水中，可能含有单质金杂质。
75.实施例5
76.按照实施例1的方法，不同的是，用“氨水浓度为10wt％”替换“氨水浓度为12.5wt％”。得到无色亚硫酸金钠金水。
77.但是氨水沉淀制备雷酸金过程中，氨水的浓度较稀，氨分子与三价金离子络合效率较低，后续固液分离中滤液含有少量的三价金离子，导致贵金属金的利用率低。
78.实施例6
79.按照实施例1的方法，不同的是，用“氨水浓度为15wt％”替换“氨水浓度为12.5wt％”。得到无色亚硫酸金钠金水。
80.但是制备雷酸金过程中，体系浓度过大，加入氨水过程中生成难溶物含金杂质，且后续络合反应难溶物不与亚硫酸钠反应，影响贵金属金的利用。
81.实施例7
82.根据权利要求1的方法，不同的是，用“沉淀产物的终点ph为7.2”替换“沉淀产物的终点ph值为7.9”。得到无色亚硫酸金钠金水。
83.但是沉淀产物的终点ph为7.2，氨水用量较少可能导致络合反应不充分，后续固液分离中滤液中含有黄绿的三价金离子，降低金的利用率。
84.实施例8
85.根据权利要求1的方法，不同的是，用“沉淀产物的终点ph为8.5”替换“沉淀产物的终点ph值为7.9”。得到无色亚硫酸金钠金水。
86.但是沉淀产物中含有较多的铵离子，导致沉淀产物的波美度会增大。
87.实施例9
88.根据权利要求1的方法，不同的是，用“终止ph为11”替换“终止ph值为10.60”。得到无色亚硫酸金钠金水。
89.但是终止ph较高，络合反应速率较慢，可能导致金离子被还原成单质金杂质。
90.对比例1
91.黄金溶解：将20g金片投入烧杯，加入王水并加热直至黄金全部溶解；
92.盐酸赶硝：将金溶液浓缩，并滴加浓盐酸直至不再逸出黄色的氮氧化物，赶硝完毕后用纯净水稀释定容至200ml，得到氯金酸溶液；
93.氨水沉淀：将浓氨水(约25wt％)加入至氯金酸溶液中进行沉淀反应，沉淀反应温度为60℃，逐渐生成沉淀并继续搅拌直至ph值为10.0，得到棕黄色的沉淀产物(如图1b所示)；
94.清洗过滤：将沉淀产物转移至布氏漏斗，用500ml的65℃热水反复搅拌清洗沉淀8次，清洗过量的氨水以及残留在雷酸金表面的氯离子，直到滤液的氯离子浓度小于100质量ppm，得到雷酸金沉淀；
95.络合反应：将清洗后的雷酸金沉淀转移至1l烧杯，用纯净水定容至500ml制成浆液
(雷酸金沉淀的固含量为18wt％)，然后加热浆液至55℃并加入56g的亚硫酸钠(相当于相对于100重量份的雷酸金沉淀，亚硫酸钠280重量份)进行10min结束初始反应；向得到的反应产物中加入5wt％的稀硫酸溶液调节至反应产物的终止ph为10.60，此时雷酸金沉淀开始溶解，停止加稀硫酸，得到碱性产物；
96.将碱性产物加热至65℃，继续反应10h以上，得到浅黄绿色亚硫酸金钠溶液，测得其中含三价金离子。外观如图2a所示。
97.对比例2
98.按照对比例1的方法，不同的是，反应产物的终止ph为10.00，替换反应产物的终止ph为10.60，得到亚硫酸金钠溶液，测得其中含三价金离子。
99.通过实施例和对比例的结果可以看出，采用本发明提供的方法的实施例能够获得明显更好的效果，获得无色透明的亚硫酸金钠金水，含有一价金离子，不含有三价金离子。
100.以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。