一种5-氨基吡唑硫醚类化合物的电化学合成方法

：本发明涉及有机合成，具体涉及一种5-氨基吡唑硫醚类化合物的电化学合成方法。

背景技术

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背景技术：

1、吡唑骨架广泛存在于潜在的生物活性分子中，是一类重要的明星专利分子。此外，向含氮化合物中插入芳基硫骨架构建的分子通常也具有独特的生物活性，多年来一直受到有机化学、药物化学等科研工作者们的广泛关注，尤其是5-氨基吡唑硫醚类化合物。因此，其合成方法的研究一直是有机化学家的研究重点。

2、2021年，ramesh课题组在90℃条件下，使用化学计量的碘促进苯肼，苯硫酚和巴豆腈合成得到5-氨基吡唑硫醚类化合物(j.org.chem.2021,86,16473)。该方法虽然能够很好地实现其合成，但是一方面合成的5-氨基吡唑硫醚范围较窄，另一方面，反应使用化学计量的碘试剂会导致反应体系复杂，成本高且有毒性，同时反应需要在高温下进行，能耗较高，限制了该类方法的实际应用。

技术实现思路

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技术实现要素：

1、本发明所要解决的技术问题在于提供一种5-氨基吡唑硫醚类化合物的合成方法，采用绿色有机电化学合成方法，在室温下，不添加化学计量碘试剂的反应环境下，制备5-氨基吡唑硫醚类化合物，以克服现有技术的不足。

2、本发明所要解决的技术问题采用以下的技术方案来实现：

3、一种5-氨基吡唑硫醚类化合物的电合成方法，包括如下步骤：

4、(1)电催化反应：将媒介、电解质、5-氨基吡唑类化合物、硫酚(醇)、溶剂分别加入到反应池中，并安装催化电极，通电搅拌反应；

5、(2)分离提纯：对电催化反应完成后的溶液进行分离提纯，获得5-氨基吡唑硫醚类化合物。

6、所述5-氨基吡唑硫醚类化合物具有如下所示的结构：

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8、其中，r1为c1～c5烷基、芳基；r2为芳基、c1～c5烷基、酯基；r3为芳基。

9、本发明中，所述5-氨基吡唑类化合物具有如下所示的结构：

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11、其中，r1为c1～c5烷基、芳基；r2为芳基、c1～c5烷基、酯基。

12、本发明中，所述硫酚(醇)具有如下所示的结构：

13、r3-sh

14、其中，r3为芳基。

15、在进一步的技术方案中，所述5-氨基吡唑类化合物与硫酚(醇)的物质的量比为1:1～1:4。

16、在进一步的技术方案中，所述5-氨基吡唑类化合物的起始浓度为0.05～0.2mol/l。

17、在进一步的技术方案中，所述媒介为碘化钾、碘化铵、碘化钠、四丁基碘化铵、溴化铵中的一种。

18、在进一步的技术方案中，所述电解质为四氟硼酸铵、六氟磷酸铵、四丁基四氟硼酸铵、四丁基六氟磷酸铵、四丁基高氯酸铵中的一种。

19、在进一步的技术方案中，所述通电搅拌反应的温度为0～80℃，电流强度为5～100ma。

20、在进一步的技术方案中，所述溶剂为二甲基亚砜、n,n-二甲基甲酰胺、甲醇、乙醇、n-甲基吡咯烷酮、n,n-二甲基乙酰胺、乙腈、水、1,2-二氯乙烷中的一种或多种。

21、在进一步的技术方案中，所述催化电极为常规电极材料。

22、本发明的有益效果是：本发明提供了一种5-氨基吡唑硫醚类化合物的电合成方法，通过媒介、电解质、5-氨基吡唑类化合物、硫酚(醇)、溶剂在电化学条件下一锅法合成了5-氨基吡唑硫醚类化合物，该方法在室温下进行，无需化学计量碘试剂的使用，反应原子经济性高，符合绿色化学发展要求。

技术特征：

1.一种5-氨基吡唑硫醚类化合物的电化学合成方法，其特征在于，包括如下步骤：

2.根据权利要求1所述的电合成方法，其特征在于：所述5-氨基吡唑类化合物具有如下所示的结构：

3.根据权利要求1所述的电合成方法，其特征在于：所述硫酚(醇)类化合物具有如下所示的结构：

4.根据权利要求1所述的电合成方法，其特征在于：所述5-氨基吡唑类化合物与硫酚(醇)的物质的量比为1:1～1:4。

5.根据权利要求1所述的电合成方法，其特征在于：所述通电搅拌反应的电流强度为5～100ma。

6.根据权利要求1所述的电合成方法，其特征在于：所述5-氨基吡唑类化合物的起始浓度为0.05～0.2mol/l。

7.根据权利要求1所述的电合成方法，其特征在于：所述媒介为碘化钾、碘化铵、碘化钠、四丁基碘化铵、溴化铵中的一种。

8.根据权利要求1所述的电合成方法，其特征在于：所述电解质为四氟硼酸铵、六氟磷酸铵、四丁基四氟硼酸铵、四丁基六氟磷酸铵、四丁基高氯酸铵中的一种。

9.根据权利要求1所述的电合成方法，其特征在于：所述通电搅拌反应的温度为0～80℃。

10.根据权利要求1所述的电合成方法，其特征在于：所述溶剂为二甲亚砜、n,n-二甲基甲酰胺、甲醇、乙醇、n-甲基吡咯烷酮、n,n-二甲基乙酰胺、乙腈、水、1,2-二氯乙烷中的一种或多种。

技术总结
本发明公开了一种5‑氨基吡唑硫醚类化合物的电化学合成方法，涉及有机合成技术领域，所述电化学合成方法包括以下步骤：(1)将媒介、电解质、5‑氨基吡唑类化合物、硫酚(醇)、溶剂分别加入到反应池中，并安装催化电极，通电搅拌反应；(2)对反应完成后的溶液进行分离提纯，获得5‑氨基吡唑硫醚类化合物。本发明提供的电化学合成方法在室温下进行，反应条件温和，无需化学计量碘试剂的使用，反应原子经济性高，符合绿色化学发展要求。

技术研发人员：张文保,王畅,邹全,金东升
受保护的技术使用者：阜阳师范大学
技术研发日：
技术公布日：2024/3/12