专利名称：橡胶-金属复合体的制造方法、橡胶-金属复合体、轮胎、隔震橡胶支承体、工业用带和履带的制作方法
技术领域：
本发明涉及橡胶-金属复合体的制造方法、橡胶-金属复合体、轮胎、隔震橡胶支承体、工业用带和履带。
背景技术：
在将金属材料嵌入橡胶的方法中，出于增强橡胶与金属材料之间的粘合的目的，已知用酸性或碱性溶液或者丙酮等处理金属材料表面来清洁该表面的技术。例如，日本专利申请特开(JP-A) 2001-234371号公开了用强酸如磷酸水溶液洗涤钢丝表面的技术。另外，JP-A2001-260235号公开了使钢板表面与包含金属离子和酸的处理剂接触来形成涂层，并将所得钢板浸溃在盐酸浴中来剥离所述涂层的技术。另外，JP-A2009-091691号公开了用包含除铜或锌以外的过渡金属的盐的水溶液来洗涤已进行镀黄铜的钢丝的技术。
发明内容
发明要解决的问题然而，在JP-A2001-234371和JP-A2001-260235中记载的各项技术中，将强酸用于洗涤或剥离，并且由于强酸具有高腐蚀性，因此当强酸残留在金属表面上时，倾向于进行腐蚀。另外，存在其中强酸对金属表面特性产生影响，从而使对橡胶的粘合耐久性或保存稳定性(处理和放置后的粘合性)劣化的情况。另外，在JP-A2009-091691号记载的技术中，在用于洗涤的水溶液中，除铜或锌以外的过渡金属的盐是必要成分。从洗涤用溶液的供给稳定性或环境负荷的观点，已期望在不需要除铜或锌以外的过渡金属的盐的情况下改进橡胶与金属材料之间粘合性的技术的发展。本发明的目的为提供橡胶-金属复合体的制造方法，所述方法显示优异的橡胶与金属材料之间的初期粘合性、耐湿热粘合性和粘合耐久性。本发明的另一目的为提供橡胶-金属复合体，所述橡胶-金属复合体显示优异的橡胶与金属材料之间的初期粘合性、耐湿热粘合性和粘合耐久性。此外，本发明的又一目的为提供各自配置有所述橡胶-金属复合体的轮胎和隔震橡胶支承体，以及各自通过使用所述橡胶-金属复合体来生产的工业用带和履带。用于解决问题的方案实现上述目的的具体手段如下。<1> 一种橡胶-金属复合体的制造方法，所述方法包括:使金属材料与pH为5至7.2的缓冲液接触的步骤；然后使所述金属材料与橡胶彼此粘合的步骤。
〈2>根据〈1>所述的橡胶-金属复合体的制造方法，其中所述缓冲液为基本上不包括过渡金属的液体。<3>根据〈1>或〈2>所述的橡胶-金属复合体的制造方法，其中所述缓冲液具有
5.2 至 7.0 的 pH。<4>根据〈1>至〈3>任一项所述的橡胶-金属复合体的制造方法，其中所述缓冲液包括选自由酸解离常数pKa为4至8的酸组成的组的至少一种酸。<5> 一种橡胶-金属复合体，其通过根据〈1>至〈4>任一项所述的橡胶-金属复合体的制造方法来制造。<6> 一种轮胎，其配置有根据〈5>所述的橡胶-金属复合体。<7> 一种隔震橡胶支承体，其配置有根据〈5>所述的橡胶-金属复合体。<8> 一种工业用带，其通过使用根据〈5>所述的橡胶-金属复合体来生产。<9> 一种履带，其通过使用根据〈5>所述的橡胶-金属复合体来生产。发明的效果根据本发明，可提供显示优异的橡胶与金属材料之间的初期粘合性、耐湿热粘合性和粘合耐久性的橡胶-金属复合体的制造方法。另外，根据本发明，可提供显示优异的橡胶与金属材料之间的初期粘合性、耐湿热粘合性和粘合耐久性的橡胶-金属复合体。此外，根据本发 明，可提供各自配置有所述橡胶-金属复合体的轮胎和隔震橡胶支承体，以及各自通过使用所述橡胶-金属复合体来生产的工业用带和履带。
具体实施例方式下文中，描述本发明的实施方案。该记载和实施例通过实例来说明本发明，并且不限制本发明的范围。本说明书中，使用“至”所表达的数值范围是指包括将“至”前后所记载的数值分别作为最小值和最大值的数值范围。〈橡胶-金属复合体的制造方法〉本发明的橡胶-金属复合体的制造方法包括使金属材料与pH为5至7.2的缓冲液接触的步骤，然后使所述金属材料与橡胶彼此粘合的步骤。根据本发明的橡胶-金属复合体的制造方法，可增强橡胶和金属材料之间的粘合性，以使初期粘合性、耐湿热粘合性和粘合耐久性优异。另外，根据本发明的橡胶-金属复合体的制造方法，金属材料不太容易被腐蚀，并且金属材料的耐久性良好。在本发明的橡胶-金属复合体的制造方法中，增强橡胶与金属材料之间的粘合性的原理可不限于特定理论，但推测如下。在金属材料中，为了操作便利和保护金属不腐蚀，存在其中将润滑剂和防锈剂粘合至金属材料表面的情况。认为润滑剂和防锈剂形成破坏金属材料与橡胶之间的粘合的涂膜。另外，当金属材料在其表面上具有镀层时，认为构成镀层的金属如铜或锌的氧化物在金属材料表面上形成涂膜，而该涂膜破坏了金属材料与橡胶之间的粘合。因此，通过除去如上所述的存在于金属材料表面上的涂膜的至少一部分来增强金属材料与橡胶之间的粘合性。在本发明的橡胶-金属复合体的制造方法中，认为，通过使用pH为5至7.2的缓冲液预处理金属材料表面，来除去存在于金属材料表面上的涂膜的至少一部分，并将金属材料的表面适当地活化为适于粘合橡胶的状态，因此，增强了金属材料与橡胶之间的初期粘合性。另外，在本发明的橡胶-金属复合体的制造方法中，由于缓冲液几乎不对金属材料的表面产生不利影响，因此耐湿热粘合性和粘合耐久性也良好。下文中，详细描述使金属材料与缓冲液接触的步骤(将其称为“表面处理步骤”)和在接触后使金属材料与橡胶彼此粘合的步骤(将其称为“粘合步骤”)。[表面处理步骤]
表面处理步骤为使金属材料的表面与pH为5至7.2的缓冲液接触的步骤。认为，通过进行该步骤，来除去存在于金属材料表面上的涂膜的至少一部分，并将金属材料的表面适当地活化为适于粘合橡胶的状态。使金属材料的表面与缓冲液接触的方法的实例包括将缓冲液喷涂至金属材料的方法，和将金属材料浸溃在缓冲液中的方法。表面处理步骤可进行多次。例如，将缓冲液喷涂至金属材料的操作可重复多次，或者在将金属材料浸溃在缓冲液中后，可用水等洗涤金属材料，并再次浸溃在缓冲液中。(缓冲液)在本发明中，pH为5至7.2的缓冲液用作用于金属材料的表面处理的处理液。当连续制造橡胶-金属复合体时，或者当已将金属材料浸溃在处理液中，随后用水等洗涤，并再次浸溃在处理液中时，存在其中处理液的pH由于金属从金属材料表面洗脱或者水的混入而变化的情况。当将上述缓冲液用作用于金属材料的表面处理的处理液时，PH几乎不变化，因而是有利的。缓冲液的pH为5至7.2。当缓冲液的pH超过7.2时，很难除去存在于金属材料表面上的涂膜，并且橡胶与金属材料之间的初期粘合性不良。与此同时，当缓冲液的pH低于5时，对金属材料的表面产生不利影响，并且使耐湿热粘合性和粘合耐久性劣化。另外，当缓冲液的PH低于5时，金属材料倾向于被腐蚀，并且使金属材料的耐久性劣化。从橡胶与金属材料之间的粘合性和金属材料的耐久性的观点，缓冲液的pH优选
5.2至7.0，更优选5.4至6.8，甚至更优选6.0至6.8。当缓冲液的pH为6.0至6.8时，保存稳定性(处理-放置后的粘合性)也良好。缓冲液包含至少一种酸。包括在缓冲液中的酸不特别限定。从橡胶与金属材料之间的粘合性和金属材料的耐久性的观点，优选弱酸，优选酸解离常数(PKa)为4至8的酸，其实例包括乙酸、磷酸、邻苯二甲酸、琥珀酸、柠檬酸和碳酸。它们中，优选乙酸和磷酸。这些酸可单独或以其两种以上的混合物使用。缓冲液的具体实例包括乙酸-乙酸钠缓冲液、磷酸二氢钠-磷酸氢二钠缓冲液、邻苯二甲酸氢钾-氢氧化钠缓冲液、柠檬酸钠-氢氧化钠缓冲液和琥珀酸-四硼酸钠缓冲液。它们中，优选乙酸-乙酸钠缓冲液和磷酸二氢钠-磷酸氢二钠缓冲液。作为包括在缓冲液中的金属成分,优选钠或钾。从便于调节缓冲液的pH的观点或从便于缓冲液在完成使用后进行废水处理(effluent treatment)的观点等,优选其他金属，特别是过渡金属基本上不包括在缓冲液中。即，优选缓冲液基本上不包含过渡金属。这里，表述“基本上不包含”是指缓冲液中过渡金属的浓度小于0.01mol/Lo在本发明中，缓冲液中的过渡金属的浓度优选为0.005mol/L以下，特别优选Omol/L。另外，“过渡金属”是指周期表中从第四周期中的钪(Sc)到锌(Zn)，第五周期中的钇(Y)到镉(Cd)和第六周期中的镥(Lu)到汞(Hg)的金属元素。过渡金属的典型实例包括钴。缓冲液可通过根据需要在不影响本发明效果的程度内添加无机盐或醇类等来制备。金属材料与缓冲液的接触时间(将其称为“表面处理时间”)可根据缓冲液的pH而适当地改变，并通常在0.5秒至20秒的范围内，并优选I秒至15秒。当缓冲液的pH低时，可缩短表面处理时间。当缓冲液的pH高时，可延长表面处理时间。换言之，当缓冲液的pH高时，可通过调整表面处理时间而容易地改变金属材料的表面处理程度。另外，缓冲液的温度优选I (TC至40°C，更优选151:至301:。(金属材料)用于本发明的橡胶-金属复合体的制造方法的金属材料为用于粘合橡胶的金属材料，并且为在其表面上具有镀层的金属材料。在本发明的橡胶-金属复合体的制造方法中，由于通过使用pH为5至7.2的缓冲液来化学处理金属材料的表面，镀层不经受磨耗或切削，因而不容易发生由于基底金属的暴露所造成的金属的腐蚀。另外，由于缓冲液几乎不对镀层产生不利影响，因而也几乎不会对橡胶与金属材料之间的粘合性产生不利影响。金属材料的具体实例包括在由金属如铁、钢(不锈钢)、铅、铝、铜、黄铜、青铜、蒙乃尔合金(Monel metal alloy)、镍或锌等形成的金属材料的表面上具有镀层如镀锌、镀铜、镀青铜或镀黄铜等的金属材料。从通过使用缓冲液将所述表面适当地活化，从而增强相对于橡胶的粘合性的观点，优选金属材料具有青铜镀层或黄铜镀层作为镀层，并特别优选黄铜镀层。金属材料的形式的实例包括金属钢丝、金属板和金属链。-金属钢丝-“金属钢丝”通常是指包括钢(S卩，铁)作为主要成分(铁的质量相对于金属钢丝的总质量超过50质量％)的丝状金属，并可由铁单独构成，或可包括除铁以外的金属，例如锋、铜、招或锡等。关于金属钢丝表面上的镀层，镀覆处理的类型不特别限定，并且实例包括镀锌、镀铜、镀青铜和镀黄铜。具有镀层的金属钢丝的表面表明铁不暴露在金属钢丝表面，并表明对铁丝(100质量％的铁)或包括铁的金属丝经过镀覆处理如镀锌、镀铜、镀青铜或镀黄铜。注意，当对铁丝进行镀覆时，将具有镀层表面的铁丝称为金属钢丝。另外，当对包括铁的金属丝进行镀覆时，将具有镀层表面的金属丝称为金属钢丝。在上述类型的镀覆中，优选镀黄铜。在具有镀黄铜的金属钢丝中，当使表面接触缓冲液时将表面适当地活化，从而改进对于橡胶的粘合性。注意“Shinchu mekki ”也称为 镀黄铜，且铜与锌的比(铜:锌)通常为基于质量的60:40至70:30。另外，镀黄铜层的层厚度通常为IOOnm至300nm。
金属钢丝的丝径(wire diameter)优选0.1mm至5.5mm。这里金属钢丝的丝径”是指与金属钢丝轴线垂直的截面的形状中的最长长度。与金属钢丝轴线垂直的截面的形状不特别限定，并可为椭圆形、矩形、三角形或多边形等，但通常为圆形。考虑到用于轮胎胎体或带的钢丝帘线，与构成钢丝帘线的单丝(filament)状的丝的轴线垂直的截面形状通常为圆形，且截面形状的丝径通常为0.1mm至0.5mm。另外，考虑到胎圈芯，与胎圈芯的轴线垂直的截面形状通常为圆形，且截面形状的丝径通常为Imm至 1.5mmο因此，当根据本发明的金属钢丝的丝径在上述范围内时，根据本发明的金属钢丝可容易应用到轮胎中。金属钢丝的丝径更优选0.15mm至5.26mm。[粘合步骤]粘合步骤为使已通过接触上述缓冲液而经过表面处理的金属材料与橡胶彼此粘合的步骤。通常，在粘合步骤中，橡胶和金属材料在施加压力和热下彼此硫化粘合。橡胶与金属材料之间的硫化粘合的压力和温度可为通常用于硫化粘合的压力和温度。例如，压力优选约2MPa至约15MPa，更优选约2MPa至约5MPa。温度优选约140°C至约200°C，更优选约150°C至约170°C。施加压力和热的时间量依赖于橡胶的厚度而适当地选择，并优选约3分钟至约60分钟。(橡胶)用于本说明书的术语“橡胶”是包括单独的橡胶并且也是包括通过向橡胶添加硫磺或硫化剂等所生产的橡胶组合物的术语。单独的橡胶或包 括在橡胶组合物中的橡胶的实例包括烯烃类合成橡胶和天然橡胶，所述烯烃类合成橡胶包括聚氯丁烯、聚丁二烯、氯丁橡胶(注册商品名)、苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶、丙烯腈-丁二烯共聚物橡胶、乙烯-丙烯共聚物橡胶、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物橡胶、丁基橡胶、溴化丁基橡胶和烷基化氯磺化聚乙烯等。橡胶组合物除橡胶以外还可包含添加剂，例如硫化剂如硫磺或锌白；硫化促进剂如N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺；硫化助剂如硬脂酸；防老剂如N-苯基-N’ -(I, 3- 二甲基)-对-苯二胺；或填料如炭黑。通过使用已知的方法和装置将橡胶与一种或多种的上述添加剂捏和并任意成型，从而获得橡胶组合物。当将橡胶组合物应用到充气轮胎或工业用带等时，橡胶组合物优选为通过相对于100质量份橡胶组分以I质量份至10质量份的量包括硫磺所获得的物质。当硫磺的量为I质量份以上时，可充分确保硫磺与橡胶之间原始硫化粘合的粘合力。与此同时，当硫磺的量为10质量份以下时，橡胶物理性质中的耐热老化性和耐热粘合特性良好。常规地，为了改进橡胶与金属材料(特别是具有镀黄铜层的金属材料)之间的初期粘合性，已知将钴盐添加到橡胶的技术。然而，关于包括钴盐的橡胶，存在其中与不包括钴盐的橡胶相比，橡胶的耐劣化性和耐裂纹生长性劣化的情况。根据本发明的橡胶-金属复合体的制造方法，并且也在当橡胶不包括钴盐时，橡胶与金属材料之间的初期粘合性良好。[其他步骤]本发明的橡胶-金属复合体的制造方法可进一步包括用水洗涤已与缓冲液接触的金属材料的洗涤步骤。在本发明中，由于缓冲液几乎不引起金属材料的腐蚀，也几乎不对镀层产生不利影响，因此进一步提供洗涤步骤不是特别必要的。然而，如果存在残留在金属材料表面上的缓冲液可引起金属材料的腐蚀或者缓冲液可对镀层产生不利影响的任何可能性，则从金属材料的耐久性等的观点优选提供洗涤步骤。用于洗涤步骤的水既可为离子交换水，也可为自来水，但优选离子交换水。<橡胶-金属复合体>本发明的橡胶-金属复合体为通过上述本发明的橡胶-金属复合体的制造方法所制造的橡胶-金属复合体。即，本发明的橡胶-金属复合体为通过使表面已通过与PH为5至7.2的缓冲液接触而处理的金属材料与橡胶彼此粘合而获得的物质。通过使用上述缓冲液来处理金属材料的表面，因此，本发明的橡胶-金属复合体显示优异的橡胶与金属材料之间的初期粘合性、耐湿热粘合性和粘合耐久性。另外，在本发明的橡胶-金属复合体中，由于缓冲液几乎不引起金属材料的腐蚀，因而几乎不削弱金属材料的耐久性。本发明的橡胶-金属复合体中橡胶与金属材料的细节和优选实施方案如本发明的橡胶-金属复合体的制造方法中所述。本发明的橡胶-金属复合体可广泛用作橡胶-金属复合体的各种产品，或配置有橡胶-金属复合体的各种产品的部件。各种产品或部件的实例包括轮胎、工业用带如动力传输带和输送带、由橡胶制成并安装在用于推土机等的环形履带驱动装置的履带、隔震橡胶支承体和胶管。可将已知配置按原样用在这些 各种产品和部件中，并将本发明的橡胶-金属复合体的制造方法应用于橡胶和金属材料的复合体(用于这些各种产品和部件)的制造。工业用带或履带通常通过在钢缆或未硫化橡胶涂布的钢缆周围卷绕未硫化橡胶，接着硫化和成型来制造。本发明的橡胶-金属复合体适于用作其中嵌入钢缆并各自以如上所述方式制造的工业用带或履带。隔震橡胶支承体通常为通过交替层压橡胶片和硬质板如钢板所获得的层压体，并用于桥梁的支承或建筑物的基准隔震(standard base isolation)等。通常,将金属材料如金属链嵌入橡胶片中。本发明的橡胶-金属复合体适于作为，例如应用到如上所述用途中的隔震橡胶支承体中的橡胶片。< 轮胎 >本发明的橡胶-金属复合体显示优异的橡胶与金属材料之间的粘合性，几乎不削弱金属材料的耐久性，因而本发明的橡胶-金属复合体适于用作充气轮胎(本说明书中还将其简称为“轮胎”)的补强材料。当将本发明的橡胶-金属复合体用于制造其中橡胶和金属材料在车辆运行等时承载大的负载的轮胎时，不易于发生剥离，这是由于橡胶与金属材料(特别是金属钢丝)之间的粘合强度大且粘合耐久性良好。可将已知轮胎构造按原样用在配置有本发明橡胶-金属复合体的轮胎中。例如，本发明的橡胶-金属复合体的制造方法可用于胎体或带中所用的橡胶与金属钢丝如钢丝帘线或胎圈芯的复合体的制造中。
实施例下文中，参考实施例进一步详细描述本发明，但本发明的范围不限于这些实施例。除另有说明，“份”基于质量。(材料的准备)作为金属材料和橡胶组合物，准备下述材料。.金属材料镀黄铜钢丝(延性:3%，镀层中的铜/锌质量比=63/37，丝径:0.8mm).橡胶组合物根据常规方法将100份天然橡胶、60份HAF碳、8份锌白、2份防老剂(N0CRAC6C，由 Ouchi Shinko Chemical Industrial C0., Ltd.制造)、1 份硫化促进剂(NOCCELER DZ,由Ouchi Shinko Chemical Industrial C0., Ltd.制造)，和5份硫横捏和接着升温并挤出，从而获得橡胶组合物。(表面处理用液体的制备) 乙酸-乙酸钠缓冲液将乙酸钠(特级试剂)溶解在离子交换水中，从而给出浓度为0.lmol/L，并将乙酸(特级试剂)添加到其中以将PH调整至下表I中记载的值，从而制备乙酸-乙酸钠缓冲液。在该步骤中，进行制备 以使其他离子基本上不混入该缓冲液中。.磷酸二氢钠-磷酸氢二钠缓冲液将磷酸氢二钠(特级试剂)溶解在离子交换水中，从而给出浓度为0.2mol/L。单独地，将磷酸二氢钠(特级试剂)溶解在离子交换水中，从而给出浓度为0.2mol/L。将上述溶液以1:1的比例混合，从而制备pH为6.6的磷酸二氢钠-磷酸氢二钠缓冲液。在该步骤中，进行制备以使其他离子基本上不混入该缓冲液中。.乙酸钠溶液将乙酸钠(特级试剂)溶解在离子交换水中以给出浓度为0.lmol/L，从而制备pH为7.9的乙酸钠溶液。在该步骤中，进行制备以使其他离子基本上不混入该溶液中。[实施例1至4和比较例I至4](金属材料的表面处理)在实施例1至4和比较例I至3中，使用下表I所示的各液体来将钢丝进行表面处理。具体地，将如上所述准备的钢丝浸溃在各液体中。浸溃时间为10秒，浸溃时各液体的温度为室温(25°C )。其后，用离子交换水洗涤钢丝(洗涤时间:10秒)，并在洗涤后即刻，使用干燥机干燥钢丝(室温，25°C )。在比较例4中，钢丝不进行使用液体的表面处理。(金属材料与橡胶之间的粘合，以及评价)-初期粘合性-将已表面处理的钢丝以12.5mm的间隔彼此平行排列，然后用橡胶组合物自上而下涂布钢丝，然后在160°C下硫化5分钟，从而使橡胶与钢丝彼此粘合。通过这种方式，获得其中将钢丝嵌入厚度为Imm的橡胶片的橡胶-钢丝复合体(钢丝在沿橡胶片的厚度方向的中心以12.5mm的间隔沿橡胶片的表面彼此平行排列)。下文中，基于根据ASTM D2229的方法，在硫化后即刻将钢丝从各样品中拉出，目视观察橡胶粘合至钢丝的覆盖率，并以0%至100%的规格表示为初期粘合性的指标。数值越高表示初期粘合性越高，这意味着橡胶与金属材料之间的粘合良好。评价结果示于下表I。-耐湿热粘合性-将已表面处理的钢丝以12.5mm的间隔彼此平行排列，然后用橡胶组合物自上而下涂布钢丝，然后在160°C下硫化20分钟，从而使橡胶与钢丝彼此粘合。通过这种方式，获得其中将钢丝嵌入厚度为Imm的橡胶片的橡胶-钢丝复合体(钢丝在沿橡胶片的厚度方向的中心以12.5mm的间隔沿橡胶片的表面彼此平行排列)。将由此获得的橡胶-钢丝复合体在70°C和95%相对湿度下劣化14天，其后，基于根据ASTM D2229的方法，将钢丝从各样品中拉出，目视观察橡胶粘合至钢丝的覆盖率，并以0%至100%的规格表示为耐湿热粘合性的指标。数值越高表示耐湿热粘合性越高，这意味着橡胶与金属材料之间的粘合良好。评价结果示于下表I。-粘合耐久性_将已表面处理的钢丝以12.5mm的间隔彼此平行排列，然后用橡胶组合物自上而下涂布钢丝，然后在160°C下硫化20分钟，从而使橡胶与钢丝彼此粘合。通过这种方式，获得其中将钢丝嵌入厚度为Imm的橡胶片的橡胶-钢丝复合体(钢丝在沿橡胶片的厚度方向的中心以12.5mm的间隔沿橡胶片的表面彼此平行排列)。将由此获得的橡 胶-钢丝复合体在氧气气氛下在60°C和80%相对湿度下放置7天，其后，基于根据ASTM D2229的方法，将钢丝从各样品中拉出，目视观察橡胶粘合至钢丝的覆盖率，并以0%至100%的规格表示为粘合耐久性的指标。数值越高表示粘合耐久性越高，这意味着橡胶与金属材料之间的粘合良好。评价结果示于下表I。[表 1]
权利要求
1.一种橡胶-金属复合体的制造方法，所述方法包括: 使金属材料与pH为5至7.2的缓冲液接触的步骤； 然后使所述金属材料与橡胶彼此粘合的步骤。
2.根据权利要求1所述的橡胶-金属复合体的制造方法，其中所述缓冲液为基本上不包括过渡金属的液体。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的橡胶-金属复合体的制造方法，其中所述缓冲液具有5.2至7.0的pH。
4.根据权利要求1至权利要求3任一项所述的橡胶-金属复合体的制造方法，其中所述缓冲液包括选自由酸解离常数PKa为4至8的酸组成的组的至少一种酸。
5.一种橡胶-金属复合体,其通过根据权利要求1至权利要求4任一项所述的橡胶-金属复合体的制造方法来制造。
6.一种轮胎，其配置有根据权利要求5所述的橡胶-金属复合体。
7.一种隔震橡胶支承体，其配置有根据权利要求5所述的橡胶-金属复合体。
8.—种工业用带，其通过使用根据权利要求5所述的橡胶-金属复合体来生产。
9.一种履带，其通过使用根据权利要求5所述的橡胶-金属复合体来生产。
全文摘要
提供了一种橡胶-金属复合体的制造方法，所述方法具有使金属材料与pH为5至7.2的缓冲液接触的步骤，以及在所述接触后使金属材料和橡胶彼此粘合的步骤。
文档编号F16F15/04GK103119202SQ20118004555
公开日2013年5月22日 申请日期2011年9月22日 优先权日2010年9月24日
发明者丰泽真一 申请人:株式会社普利司通