专利名称：：一种海水及淡水中2.4.6-三溴酚含量的测定方法
技术领域：
：本发明涉及一种海水及淡水中2.4.6-三溴酚含量的测定方法，特别是涉及一种通过气相色谱仪对海水及淡水中2,4.6-三溴酚含量的测定方法。
背景技术：
：2.4.6-三溴酚，白色针状成棱状结晶。熔点95-96。C(升华)，沸点244。C，相对密度2.55。溶于醇、氯仿、乙醚及苛性碱溶液，几乎不溶于水。2，4，6-三溴苯酚是一种高溴含量的反应型阻燃剂，还是一种真菌杀灭剂。2.4.6-三溴酚在国内外没有查到有关检测2.4.6-三溴酚的报道；国内对这些化合物污染状况的研究才起步。目前只有用GC—ECD、GC/MS法测定饮用水中2.4.6-三氯苯酚的方法；但目前还没有用气相色谱仪测定海水及淡水中2.4.6-三溴酚的方法。本方法发明创新2.4.6-三溴酚的测定方法，扩展了在应用领域，此方法灵敏度高，干扰小。
发明内容本发明所要解决的技术问题在于，克服上述现有技术的空白而提供一种海水及淡水中2.4.6-三溴酚的测定方法。为实现上述目的，本发明采取以下设计方案本发明的一种海水及淡水中2.4.6-三溴酚的测定方法包括如下步骤从贮存瓶中移取足够实验用量的样品，且在室温下放置，使样品温度回复至室温，转移500mL水样到洁净的500-mL带塞的玻璃分液漏斗中，向水样中加入13mL浓碌u酸净化和S吏化样品。盖塞，震荡混合，且用精密pH试纸检查水样的pH值，且用浓硫酸调节pH,使pH〈2。在分液漏斗中加入30mL正己烷用力摇震3min,再静置5min便于水相和有机相的分离，转移有机层到锥形离心管中。再次重复上述萃取过程两次，并且合并三次所萃取的有机相。用20ml去离子水洗去萃取相中的酸。应用旋转蒸发器旋干萃取相。用移液管吸取3mLO.lmol/L碳酸钾溶液(pH在10.5到11.5间)重新溶解旋干的残留物。把溶解液转移到锥形离心管中，加入0.3mL乙酸酐，在漩涡震荡器上涡旋2min。样品用1.0ml正己烷萃取。静置5min便于水相和有机相分离。转移正己烷相。水相再由1.0ml正己烷萃取一次。完全转移干净正己烷相，并且合并两次萃取的正己烷相。称耳又2.4.6-三溴酚标准品，用甲醇溶解并定容后作为储备液，然后加入4,4-二溴八氟联苯(内标)；2.4-二氯苯酸(替代物)将标准储备液稀释为具有浓度梯度的标准使用液；用乙酸酐衍生化后，利用气相色谱仪ECD检测器对试样进行检测；计算结果，试样中2.4.6-三溴酚含量的计算公式为式中X-试样中2.4.6-三溴酚的含量，单位为微克每升ug/L;c-进样样品浓度(ug/ml);V2-定容体积，单位为毫升(mL);VI-试样体积，单位为L。优选地，所述溶液酸度pH〈2优选地，所述^是耳又溶剂为正己烷，正己烷三次萃取。优选地，所述加入0.3mL乙酸酐衍生试剂载气氮气载气流速1.00ml/min色谱柱DB-5MS，30mxO.25mm，0.25|iim.进样系统自动进样器进样量2pl。进样口温度250°C柱温[l]从80。C以5。C/min的升温比率升温到150。C。[2]从150°C以10°C/min的升温比率升到250°C，并且保持6分钟。检测器温度300°C进样方式不分流并根据其出峰时间定性，内标法定量。本发明的优点是采用本发明的方法检测海水及淡水中2.4.6-三溴酚的含量，快速有效，误差率不大于10%,检出限为0.01ug/L。由此可见，本发明的方法，为检测海水及淡水中2.4.6-三溴酚的含量，提供了一种可靠的便于实施的方法，能够满足研究和生产中的需要。具体实施方式实施例l,雨水中2.4.6-三溴酚含量的检测从贝i:存瓶中移取足够实验用量的样品，且在室温下放置，使样品温度回复至室温，转移500mL水样到洁净的500-mL带塞的玻璃分液漏斗中，向水样中加入13mL浓石克酸净化和酸化样品。盖塞，震荡混合，且用精密pH试纸检查水样的pH值，且用浓硫酸调节pH,使pH〈2。在分液漏斗中加入30mL正己烷用力摇震3min,再静置5min便于水相和有机相的分离，转移有机层到锥形离心管中。再次重复上述萃取过程两次，并且合并三次所萃取的有机相。用20ml去离子水洗去萃取相中的酸。应用旋转蒸发器旋干萃取相。用移液管吸取3mLO.lmol/L碳酸钾溶液(pH在10.5到11.5间)重新溶解旋干的残留物。4巴溶解液转移到锥形离心管中，加入0.3mL乙酸酐，在漩涡震荡器上涡旋2min。样品用l.Oml正己烷萃取。静置5min便于水相和有机相分离。转移正己烷相。水相再由1.0ml正己烷萃取一次。完全转移干净正己烷相，并且合并两次萃取的正己烷相。称取2.4.6-三溴酚标准品，用曱醇溶解并定容后作为储备液，然后加入4,4-二溴八氟联苯(内标)；2.4-二氯苯酸(替代物)将标准储备液稀释为具有浓度梯度的标准使用液；用乙酸酐衍生化后，利用气相色语仪ECD检测器对试样进行检测；载气氮气载气流速1.00ml/min色谱柱DB-5MS，30mx0.25mm,0.25jim.进样系统自动进样器进样量2^1。进样口温度250°柱温[l]从80。C以5°C/min的升温比率升温到150。C。[2]从150°C以10°C/min的升温比率升到250°C,并且保持6分钟。检测器温度300°C进才羊方式不分5充并根据其出峰时间定性，内标法定量。计算结果，试样中2.4.6-三溴酚含量的计算^^式为vl式中X-试样中2.4.6-三溴酚的含量，单位为微克每升ug/L;c-进样样品浓度(ug/ml);V2-定容体积，单位为毫升(mL);VI-试样体积，单位为L。载气氮气载气流速1.00ml/min色谱柱:DB-5MS，30mx0.25mm，0.25,进样系统自动进样器进样量2pl。进样口温度250。C柱温[l]从80。C以5。C/min的升温比率升温到150°C。U]从150。C以10。C/min的升温比率升到250°C,并且保持6分钟。检测器温度300°C进样方式不分流经过计算，结果为试样中2.4.6-三溴酚的含量按公式(1)进行计算，结果如下:精密度1#2#3#4#5#aveRSD%ug/L2.4.6-三溴酚0.0310.0330,0310.0320.0350.0325.230.032实施例2，海水中2.4.6-三溴酚含量的测定从贮存瓶中移取足够实验用量的样品，且在室温下放置，使样品温度回复至室温，转移500mL水样到洁净的500-mL带塞的玻璃分液漏斗中，向水样中加入13mL浓石克酸净化和酸化样品。盖塞，震荡混合，且用精密pH试纸检查水样的pH值，且用浓硫酸调节pH，使pH〈2。在分液漏斗中加入30mL正己烷用力摇震3min,再静置5min便于水相和有机相的分离，转移有机层到锥形离心管中。再次重复上述萃取过程两次，并且合并三次所萃取的有机相。用20ml去离子水洗去萃取相中的酸。应用旋转蒸发器旋干萃取相。用移液管吸取3mLO.lmol/L碳酸钾溶液(pH在10.5到11.5间)重新溶解旋干的残留物。4巴溶解液转移到锥形离心管中，加入0.3mL乙酸酐，在漩涡震荡器上涡旋2min。样品用1.0ml正己烷萃取。静置5min便于水相和有机相分离。转移正己烷相。水相再由1.0ml正己烷萃取一次。完全转移干净正己烷相，并且合并两次萃取的正己烷相。称取2.4.6-三溴酚标准品，用甲醇溶解并定容后作为储备液，然后加入4，4-二溴八氟联苯(内标)；2.4-二氯苯酸(替代物)将标准储备液稀释为具有浓度梯度的标准使用液；用乙酸酐衍生化后，利用气相色谱仪ECD检测器对试样进行检测；载气氮气载气流速1.00ml/min色谱柱DB-5MS,30mx0.25mm,0.25|iim.进样系统自动进样器进样量2jlU。进样口温度250°C柱温[l]从80。C以5。C/min的升温比率升温到150。C。[2]从150°C以10。C/min的升温比率升到250。C，并且保持6分钟。检测器温度300°C进样方式不分流并根据其出峰时间定性，内标法定量。计算结果，试样中2.4.6-三溴酚含量的计算公式为式中-.X-试样中2.4.6-三溴酚的含量，单位为微克每升ug/L;c-进样样品浓度(ug/ml);V2-定容体积，单位为毫升(mL);Vl-试样体积，单位为L。载气氮气载气流速1.00ml/min色谱柱DB-5MS，30mx0.25mm,0.25pm.进样系统自动进样器进样量2jlU。进样口温度250°C柱温[l]从80。C以5。C/min的升温比率升温到150。C。[2]从150。C以10。C/min的升温比率升到250。C,并且保持6分钟。检测器温度300。C进样方式不分流经过计算，结果为试样中2.4.6-三溴酚的含量按公式(1)进行计算，结果如下<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>试样中2.4.6-三溴酚的含量按公式(1)进行计算，结果如下:显而易见，本领域的普通技术人员，可以用本发明通过气相色谱仪对海水及淡水中2.4.6-三溴酚含量的测定方法，构成对各种类型水中的2.4.6-三溴酚含量的测定方法。上述实施例仅供说明本发明之用，而并非是对本发明的限制，有关
技术领域：
的普通技术人员，在不脱离本发明范围的情况下，还可以做出各种变化和变型，因此所有等同的技术方案也应属于本发明的范畴，本发明的专利保护范围应由各权利要求限定。权利要求1、一种海水及淡水中2.4.6-三溴酚含量的测定方法，其特征在于所述测定方法包括如下步骤从贮存瓶中移取足够实验用量的样品，且在室温下放置，使样品温度回复至室温，转移500mL水样到洁净的500-mL带塞的玻璃分液漏斗中，向水样中加入13mL浓硫酸净化和酸化样品。盖塞，震荡混合，且用精密pH试纸检查水样的pH值，且用浓硫酸调节pH，使pH＜2。在分液漏斗中加入30mL正己烷用力摇震3min，再静置5min便于水相和有机相的分离，转移有机层到锥形离心管中。再次重复上述萃取过程两次，并且合并三次所萃取的有机相。用20ml去离子水洗去萃取相中的酸。应用旋转蒸发器旋干萃取相。用移液管吸取3mL0.1mol/L碳酸钾溶液(pH在10.5到11.5间)重新溶解旋干的残留物。把溶解液转移到锥形离心管中，加入0.3mL乙酸酐，在漩涡震荡器上涡旋2min。样品用1.0ml正己烷萃取。静置5min便于水相和有机相分离。转移正己烷相。水相再由1.0ml正己烷萃取一次。完全转移干净正己烷相，并且合并两次萃取的正己烷相。称取2.4.6-三溴酚标准品，用甲醇溶解并定容后作为储备液，然后加入4，4-二溴八氟联苯(内标)；2.4-二氯苯酸(替代物)将标准储备液稀释为具有浓度梯度的标准使用液；用乙酸酐衍生化后，利用气相色谱仪ECD检测器对试样进行检测；计算结果，试样中2.4.6-三溴酚含量的计算公式为<mathsid="math0001"num="0001"><math><![CDATA[<mrow><mi>X</mi><mo>=</mo><mfrac><mrow><mi>c</mi><mo>×</mo><mi>v</mi><mn>2</mn></mrow><mrow><mi>v</mi><mn>1</mn></mrow></mfrac></mrow>]]></math></maths>式中X-试样中2.4.6-三溴酚的含量，单位为微克每升ug/L；c-进样样品浓度(ug/ml)；V2-定容体积，单位为毫升(mL)；V1-试样体积，单位为L。2、根据权利要求1所述的一种海水及淡水中2.4.6-三溴酚含量的测定方法，其特征在于所述应用范围为海水及淡水。3、根据权利要求1所述的一种海水及淡水中2.4.6-三溴酚含量的测定方法，其特征在于所述pH〈2。4、根据权利要求1所述的一种海水及淡水中2.4.6-三溴酚含量的测定方法，其特征在于所述待测样品用正己烷三次萃取。5、根据权利要求4所述的一种海水及淡水中2.4.6-三溴酚含量的测定方法，其特征在于加碳酸钾溶液(pH在10.5到11.5间)重新溶解旋干的残留物。加入0.3mL乙酸酐衍生。6、根据权利要求4所述的一种海水及淡水中2.4.6-三溴酚含量的测定方法，其特征在于正己烷萃取。7、根据权利要求1所述的一种海水及淡水中2.4.6-三溴酚含量的测定方法，其特征在于所述利用气相色谱仪对试样处理液进行检测的条件为载气氮气载气流速1.00ml/min色谱柱DB-5MS,30mx0.25mm,0.25jim.进样系统自动进样器进样量2^1。进样口温度250。C柱温[l]从80。C以5。C/min的升温比率升温到150。C。[2]从150。C以10。C/min的升温比率升到250。C,并且保持6分钟。检测器温度300。C进样方式不分流并根据其出峰时间定性，内标法定量。全文摘要本发明涉及一种海水及淡水中2.4.6-三溴酚含量的测定方法。在酸性条件下(pH＜2)，样品用正己烷萃取，经过干燥、浓缩，在碱性环境下(pH在10.5到11.5间)用乙酸酐衍生化后，通过ECD检测器分析。称取2.4.6-三溴酚标准品，用正己烷溶解并定容后作为储备液，然后加入4，4-二溴八氟联苯(内标)；2.4-二氯苯酸(替代物)将标准储备液稀释为具有浓度梯度的标准使用液；用乙酸酐衍生化后，利用气相色谱仪ECD检测器对试样进行检测；然后便可计算出结果。采用本发明的方法检测海水及淡水中2.4.6-三溴酚的含量，快速有效，检出限为0.01ug/L，误差率不大于10％，由此可见，本发明的方法，为检测海水及淡水中2.4.6-三溴酚的含量，提供了一种可靠的便于实施的方法，能够满足研究和生产中的需要。文档编号G01N30/00GK101598710SQ20091014287公开日2009年12月9日申请日期2009年5月19日优先权日2009年5月19日发明者薇宋申请人:谱尼测试科技(北京)有限公司