专利名称：原子荧光法测定铅的介质酸度控制数学模型的制作方法
技术领域：
本发明涉及测试技术领域，具体是涉及建立一个适用于采用原子荧光法测定铅时，控制反应介质酸度的数学模型。
背景技术：
自从 1974 年 Thompson 和 Thomerson[Ian D. Brindle, Roger McLaughlin,Napa Tangtreamjitmun. Determination of lead in calcium caroonate byflow-injectionhydride generation with dc plasma atomic emission detection.Spectrochimica ActaPart B. 1998，53 :1121-1129]首次报道以 NaBH1 在盐酸介质中还原Pb2+得到了铅烷以来，人们就不断研究利用该技术来測定铅。陈恒武等人对有关研究进行了系统的归纳和总结[陈恒武，戚文彬，氢化物发生法测定铅的进展。光谱学与光 谱分析，1994，14 (2) :113-120]。目前已经形成了由HCl-K3Fe (CN) ^KBH1组成的氢化物发生体系，通过添加草酸[食品中铅的测定方法，GB 5009. 12-2010，中国标准出版社，2010年，北京]或硫氰酸钾、草酸和邻菲卩罗啉混合溶液[Lin Zheng, Li Lin, Lihui Zhu, MindiJiang, investigation οι cobalt interference on lead hydridegeneration withtetrahydroborate(III)in the presence of hexacyanoferrate(III). SpectrochimicaActa Part B. 2009(64) :222-228]来消除共存离子干扰，釆用原子荧光仪测定食品中铅含量的方法。但是在该方法中，反应体系的酸度控制是关键。由于铅烷产生的合适pH值的变化范围在 I 2 个单位之间[Alessandro D’ Ulivo. Chemical vapor generation bytetrahydroborate(III)and other borane complexes inaqueous media A criticaldiscussion of fundamental processes and mechanismsinvolved in reagentdecomposition and hydride formation. Spectrochimica Acta PartB.2004, (59)793-825]，并且要求控制反应后废液的pH值在7 9之间[田建军，钟鸿雯，氢化物发生-原子荧光光谱法测定海水中的铅。光谱实验室，2005，22 (4) =888-891 ;黄树贵，氢化物发生-原子荧光光谱法测定食品中铅。现代仪器，2008，(5) :72-73]。在实际的应用过程中，由于不同原子荧光仪的进样方式不同，有的采取流动注射方式，有的采取断续流动方式，这就使得目前没有一个控制反应介质酸度的通用指导方法。目前，在许多采用原子荧光法測定铅的文献报道中[谢连宏，氢化物发生原子吸收光谱法測定食品中铅。理化检验-化学分册，2005，41 (5) =334-335,340 ;何颖，陈红军，氢化物发生-原子荧光光度法同时测定膨化食品中的铅和锡。现代仪器，2005，(5) :44-45，43 ;高舸，唐莉嘉，陶锐。氢化物发生ー无色散原子荧光光谱法測定乳与乳制品中痕量铅，理化检验-化学分册，2007，43 (7) =591-593 ；麦洁梅，成晓玲，张琪。氢化物发生-原子荧光光谱法測定铅的最佳酸度条件选择。中国卫生检验杂志，2007，17 (7) :1225-1226]，都是采用实验方法来确定反应的介质酸度，而通过这种方式确定的测试方法不具有普遍使用价值。本发明从铅烷(PbH1)产生的机理着手，在研究影响PH值因素的基础上，发明了控制反应介质酸度的数学模型，可用手指导实际应用。
发明内容
本发明目的是，针对现有的原子荧光法测定铅含量的技术缺陷，S卩由于很难控制反应介质酸度，往往导致测试结果不准确。从影响PH值的因素入手，建立可用于指导实际操作的数学模型，为采用原子荧光法测定痕量或者微量的铅提供技术方法。本发明的基本原理是，根据酸碱质子理论，通过分析HCl-K3Fe (CN) 6_KBH4的铅烷发生体系，得出对反应后的酸度(PH值)产生影响的主要化学反应包括酸喊反应(k> IO9I · mol1 · s1) :H++0!T = H2O (I)硼氢化钾水解反应ΒΗ4_+3Η20+Η+— B (OH) 3+4H2 (2)草酸水解反应
权利要求
1.原子荧光法测定铅的反应介质酸度控制数学模型。
2.反应介质酸度控制的数学模型为 Kul+ IKjl+4KliI-^L-M+0.12(,4 K + a ^) = (0.016(1^0.0177/7)^ 2 _ 1 -式中V0 :样品的定容体积；V4 :样品中加入草酸的体积；Val :草酸的一级解离常数，为5.9 X 10_2 ；c :草酸溶液物质的量浓度；A :载流中盐酸的体积分数；；a :样品中盐酸的体积分数；C :氢氧化钾的质量浓度；b :硼氢化钾的质量浓度；V1 :载流的进样体积；V2 :样品的进样体积；V3:还原剂的进样体积。
全文摘要
本发明公开了原子荧光法测定铅的介质酸度控制数学模型，属于测试技术领域。从铅烷产生的机理着手，在研究影响pH值因素的基础上，发明的数学模型为式中V0样品的定容体积(mL)；V4样品中加入草酸的体积(mL)；Ka1草酸的一级解离常数，为5.9×10-2；c草酸溶液物质的量浓度(mol·L-1)；A载流中盐酸的体积分数(％)；a样品中盐酸的体积分数(％)；C氢氧化钾的质量浓度(g·L-1)；b硼氢化钾的质量浓度(g·L-1)；V1载流的进样体积(mL)；V2样品的进样体积(mL)；V3还原剂的进样体积(mL)。
文档编号G01N21/76GK102680455SQ201110062479
公开日2012年9月19日 申请日期2011年3月14日 优先权日2011年3月14日
发明者于国光, 叶雪珠, 张永志, 王钢军, 赵首萍 申请人:浙江省农业科学院