专利名称：双波长叠加分光光度法测定水中微量氰化物的方法
技术领域：
本发明涉及一种测定水中微量氰化物的方法。
背景技术：
天然水中一般不含氰化物(CN_)，氰化物其主要来源于工业污染，氰化物进入人体后与细胞色素氧化酶结合，使人因缺氧而迅速死亡，因此氰化物作为水质监测的毒理学指标之一。在地表水环境质量标准(III类)及生活饮用水卫生标准中规定氰化物的限量分别为 0. 20 mg/L和0.05 mg/L。地表水和生活饮用水中微量氰化物的测定方法国家标准推荐的主要有异烟酸-吡唑啉酮光度法、异烟酸-巴比妥酸光度法和吡啶-巴比妥酸光度法，但用异烟酸-硫代巴比妥酸双波长叠加光度法测定水中微量氰化物尚未见文献报道。
发明内容
本发明的目的是要提供一种能重复性及稳定性好，用异烟酸-硫代巴比妥酸双波长叠加光度法测定水中微量氰化物的方法。本发明的目的是这样实现的一种双波长叠加分光光度法测定水中微量氰化物的方法，
(1)分别取氰化物标准溶液0 5.0mL于多个10 mL比色管中，加入0.05 mol/L的 NaOH溶液至5 mL,加入酚酞指示剂用乙酸溶液调至红色刚好消失，加入缓冲溶液2. 0 mL、 氯胺T溶液0. 20 mL混勻，放置4 min,加入异烟酸-硫代巴比妥酸溶液2. 0 mL并加纯水至刻度IOmL混勻，以试剂空白为参比，用2 cm比色皿于525 nm处测定各管在2 4 min的最大吸光度Αλ1，继续放置至35 min，同法测定各管642 nm处的吸光度Αλ2，计算ΔΑ= Αλ1+ Αλ2，以CN_含量对ΔΑ绘制标准曲线；
(2)取250mL含氰化物水样进行蒸馏，用5. 0 mL 0. 50 mol/L的NaOH溶液作吸收液， 收集馏出液至50.0 mL，每次分取5.0 mL按步骤(1)操作测定吸光度ΔΑ，以标准曲线法进行氰化物定量，并用异烟酸-巴比妥酸光度法进行方法对照，同时做加标回收试验；
(3)在步骤(2)的实验条件下，CN-与异烟酸-硫代巴比妥酸形成红-蓝色染料，通过紫外分光光度计检测，该染料分别在520 530 nm和642nm各有一个吸收峰，即可判断水样中含有氧化物。氰化物标准溶液浓度为0. 10 mg/mL。步骤(1)中的缓冲溶液为浓度0. 05 mol/L的磷酸二氢钾或氢氧化钠缓冲溶液，pH 值 5. 8。步骤(1)中的异烟酸-硫代巴比妥酸溶液的制备过程是称取2. 0 g硫代巴比妥酸和2. 5 g异烟酸加入1.0 mol/L的NaOH溶液观 30 mL，搅拌使其溶解后用纯水定容至 100 mL。步骤(1)氯胺T溶液浓度为10. 0 g/L。
本发明提供的双波长叠加分光光度法测定水中微量氰化物的方法，利用在弱酸性介质中及氯胺T存在条件下，氰化物与异烟酸-硫代巴比妥酸形成一红-蓝色染料，该染料分别在525 nm和642 nm各有一个吸收峰，且其吸光度Αλ丨和Αλ2及其二者之和Δ A均与氰化物含量在一定的范围内呈良好的线性关系的特性，在此基础上经实验建立了一种测定水中微量氰化物的新方法一异烟酸-硫代巴比妥酸双波长叠加光度法。该法氰化物含量在0 4.0 Ug/(10.0 mL)范围内符合比耳定律，方法用于水样中微量氰化物的测定，其结果与国家标准方法相吻合，加标回收率为96% 104%，方法的选择性、稳定性令人满意。
下面结合附图和实施例对本发明作进一步说明。图1是本发明吸收光谱图，图中曲线1为试剂空白(对水)；曲线2为CN_显色体系 (对水)；曲线3为CN—显色体系(对试剂空白)。图2是本发明体系稳定性试验图，图中曲线1为CN_与异烟酸-硫代巴比妥酸在 525 nm处的吸光度；曲线2CN_与异烟酸-硫代巴比妥酸在642nm处的吸光度。
具体实施例方式实施例
一、主要仪器及试剂
紫外可见分光光度计TU-1810SPC型，北京普析通用仪器有限公司； 氰化物标准溶液0. 10 mg/mL(准确浓度用银盐法标定)，临用时用0. 05 mol/L的NaOH 稀释成1. 0 μ g/mL ；0. 05 mol/L的磷酸二氢钾/氢氧化钠缓冲溶液pH 5. 8 ；
异烟酸-硫代巴比妥酸溶液称取2.0 g硫代巴比妥酸和2. 5 g异烟酸加入1.0 mol/ L的NaOH溶液28 30 mL，搅拌使其溶解后用纯水定容至100 mL (此溶液pH为近中性)； 氯胺T溶液10. 0 g/L，临用时配制； NaOH 溶液；0. 50,0. 05 mol/L ； 乙酸溶液(3+97)； 1. 0 g/L的酚酞指示剂；
以上试剂为分析纯，实验用水为超纯水(18. 25 M Ω - cm).二、测定步骤
(1)分别取氰化物标准溶液0 5.0mL于多个10 mL比色管中，加入0.05 mol/L的 NaOH溶液至5 mL,加入酚酞指示剂用乙酸溶液调至红色刚好消失，加入缓冲溶液2. 0 mL、 氯胺T溶液0. 20 mL混勻，放置4 min,加入异烟酸-硫代巴比妥酸溶液2. 0 mL并加纯水至刻度IOmL混勻，以试剂空白为参比，用2 cm比色皿于525 nm处测定各管在2 4 min的最大吸光度Αλ1，继续放置至35 min，同法测定各管642 nm处的吸光度Αλ2，计算ΔΑ= Αλ1+ Αλ2，以CN_含量对ΔΑ绘制标准曲线；
(2)取250mL含氰化物水样进行蒸馏，用5. 0 mL 0. 50 mol/L的NaOH溶液作吸收液， 收集馏出液至50.0 mL，每次分取5.0 mL按步骤(1)操作测定吸光度ΔΑ，以标准曲线法进行氰化物定量，并用异烟酸-巴比妥酸光度法进行方法对照，同时做加标回收试验；
(3)在步骤(2)的实验条件下，CN-与异烟酸-硫代巴比妥酸形成红-蓝色染料，通过紫外分光光度计检测，该染料分别在520 530 nm和642nm各有一个吸收峰，即可判断水样中含有氧化物。三、试验结果分析
共存物质的影响
当测定0. 20mg/L的CN_，相对误差在士 5%范围内，允许下列物质(以mg/L计)共存苯酚(10) ;Cr、S04_2、N03_、F_、NH4+ (20) ；N02_、S_2 (5)，可见方法的选择性良好。2. 6标准回归曲线
CN_含量在0 0. 40μ g/mL范围内符合比耳定律，标准曲线的回归方程及由曲线斜率法求得的表观摩尔吸光系数分别为ΔΑ=3· 547C (CN_,ug/mL)-0· 0029, r=0. 9996，ε =4. 61 X IO4 L/(mol · cm)
若以Δ A=O. 02计，其最低检出浓度0. 003 μ g/mL。呈色稳定性
实验表明，CN—与异烟酸-硫代巴比妥酸首先形成红色染料，然后逐渐变成蓝色，其在 525 nm处的吸光度(Αλ1，图2曲线1)先是快速上升达到稳定最大值，然后很快下降，而在 642 nm处的吸光度(Αλ2，图2曲线2)上升及下降的速度均较缓慢，但室温下体系在525 nm 和642 nm吸光度分别在2 4 min和35 50 min基本稳定，见图2。重复性实验
用本法对0. 50 μ g和2. 00 μ gCN—标准液和2份水样馏出液平行测定5次，其测定值分别为0. 51 μ g和2. 00 μ g、48. 4 μ g/L和22. 2 μ g/L，相对标准偏差(RSD)分别为1. 8%和 1. 1%、2· 0%和3. 5%，方法的重复性良好。水样分析结果
取5份水样按本明发提供的方法操作测定氰化物含量，同时用异烟酸-巴比妥酸光度法[5]进行方法对照，并做加标回收试验。结果表明，本法与国标法测定结果相吻合，加标回收率为96% 104%，结果见表1。表1样品分析结果
权利要求
1.一种双波长叠加分光光度法测定水中微量氰化物的方法，其特征在于(1)分别取氰化物标准溶液0 5.0mL于多个10 mL比色管中，加入0.05 mol/L的 NaOH溶液至5 mL,加入酚酞指示剂用乙酸溶液调至红色刚好消失，加入缓冲溶液2. 0 mL、 氯胺T溶液0. 20 mL混勻，放置4 min,加入异烟酸-硫代巴比妥酸溶液2. 0 mL并加纯水至刻度IOmL混勻，以试剂空白为参比，用2 cm比色皿于525 nm处测定各管在2 4 min的最大吸光度Αλ1，继续放置至35 min，同法测定各管642 nm处的吸光度Αλ2，计算ΔΑ= Αλ1+ Αλ2，以CN_含量对ΔΑ绘制标准曲线；(2)取250mL含氰化物水样进行蒸馏，用5. 0 mL 0. 50 mol/L的NaOH溶液作吸收液， 收集馏出液至50.0 mL，每次分取5.0 mL按步骤(1)操作测定吸光度ΔΑ，以标准曲线法进行氰化物定量，并用异烟酸-巴比妥酸光度法进行方法对照，同时做加标回收试验；(3)在步骤(2)的实验条件下，CN-与异烟酸-硫代巴比妥酸形成红-蓝色染料，通过紫外分光光度计检测，该染料分别在520 530 nm和642nm各有一个吸收峰，即可判断水样中含有氧化物。
2.根据权利要求1所述的双波长叠加分光光度法测定水中微量氰化物的方法，其特征在于氰化物标准溶液浓度为0. 10 mg/mL。
3.根据权利要求1所述的双波长叠加分光光度法测定水中微量氰化物的方法，其特征在于步骤(1)中的缓冲溶液为浓度0. 05 mol/L的磷酸二氢钾或氢氧化钠缓冲溶液，pH值 5. 8。
4.根据权利要求1所述的双波长叠加分光光度法测定水中微量氰化物的方法，其特征在于步骤(1)中的异烟酸-硫代巴比妥酸溶液的制备过程是称取2. 0 g硫代巴比妥酸和 2. 5 g异烟酸加入1. 0 mol/L的NaOH溶液28 30 mL，搅拌使其溶解后用纯水定容至100 mL。
5.根据权利要求1所述的双波长叠加分光光度法测定水中微量氰化物的方法，其特征在于步骤(1)氯胺T溶液浓度为10.0 g/L。
全文摘要
一种双波长叠加分光光度法测定水中微量氰化物的方法，弱酸性介质中及氯胺T存在条件下，氰化物与异烟酸-硫代巴比妥酸形成一红-蓝色染料并具有双吸收峰的原理，经实验建立了一种测定水中微量氰化物的新方法—异烟酸-硫代巴比妥酸双波长叠加光度法，为水样中微量氰化物的测定提供了一简便、灵敏的分析方法，同时扩大了硫代巴比妥酸的应用范围。
文档编号G01N21/33GK102262063SQ20111017445
公开日2011年11月30日 申请日期2011年6月27日 优先权日2011年6月27日
发明者吴佑琼 申请人:吴佑琼