聚酯切片中锑含量的测定方法
【专利摘要】本发明涉及一种聚酯切片中锑含量的测定方法。即把传统的孔雀绿分光光度法加以改进应用于膜用聚酯切片中锑含量的测定。在酸性条件下，低价锑被氧化成五价锑，再与孔雀绿作用生成绿色络合物，用乙酸异戊酯萃取，用1cm的比色皿，在625nm处测定相应的吸光度，锑浓度从0.0ug/mL～10.0ug/mL时，符合比尔定律。本发明在样品处理上采用干法灰化，然后用硫酸进行溶解的方法，使样品完全溶解；本发明在操作中先加入柠檬酸钠、乙酸异戊酯，再加入孔雀绿溶液，使生成的络合物立即进入乙酸异戊酯层，避免了锑和孔雀绿生成的绿色络合物在水中不稳定的现象；本发明采用的分析仪器是通用的紫外分光光度计，降低了分析成本。
【专利说明】聚酯切片中锑含量的测定方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种聚酯切片中锑含量的测定方法，特别为一种膜用聚酯切片中锑含量的测定方法。
【背景技术】
[0002]聚酯(PET)是以精对苯二甲酸和乙二醇为主要原料生产的合纤聚合物。是最重要的合成纤维原料之一，在包装、工业丝及工程塑料等领域也有重要用途。目前全世界90%的PET生产采用的是以重金属锑的化合物为主要成分的锑系催化剂，因而不可避免地在产品中残留少量锑，由于锑是具有蓄积性的有害元素，具有破坏人体物质代谢，污染环境等危害，因此对于PET中锑的检验十分必要。
[0003]目前检测锑的常用分析方法有孔雀绿分光光度法、氢化原子荧光法、原子吸收法、等离子体发射光谱法、X射线荧光光谱法等。这些资料从不同的应用领域，用不同的检测手段介绍了锑的测定方法。由于受资金和实验条件的限制，氢化原子吸收荧光法、原子吸收法、等离子体发射光谱法、X射线荧光光谱法等仪器分析方法难以普及，而传统的孔雀绿分光光度法虽然经济、快速，但该方法在样品处理等多处不能满足聚酯切片中锑含量测定的要求。
[0004]目前，尚未发现用孔雀绿分光光度法测定聚酯切片中锑含量的报道。
【发明内容】
[0005]本发明的目的在于提供一种孔雀绿分光光度法测定聚酯切片中锑含量的方法。传统的孔雀绿分光光度法是:在酸性条件下低价锑被氧化成五价锑，再与孔雀绿怍用生成绿色络台物，用有机溶剂萃取后比色定量，由于锑和孔雀绿生成的绿色络合物在水中不稳定。
[0006]优化后的操作中先加有机萃取剂，再加孔雀绿溶液，使生成的络合物立即进入有机层，避免了锑和孔雀绿生成的绿色络合物在水中不稳定的现象；样品进行干法处理后，用硫酸进行溶解，使样品中的锑转变成锑离子，然后再按照优化后的操作条件，与孔雀绿形成绿色络合物，用乙酸异戊酯萃取分离后，有机相用Icm的比色皿，于625nm处测定其吸光度。
[0007]本发明的技术方案如下:
[0008]I)在酸性介质下先将体系中的锑离子还原成三价锑离子，然后再氧化成五价锑，五价锑与孔雀绿怍用生成绿色络合物；用有机溶剂萃取后，放置分层，弃去水相；
[0009]2)有机相通过预先加有无水硫酸钠的小漏斗进行脱水,经脱水后的有机相用Icm的比色皿，以试剂空白溶液为参比，在625nm处测定相应的吸光度，以锑含量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲；锑含量在0.0ug?10.0ug范围内做工作曲线。
[0010]3)对样品采用干法灰化法进行处理，称取试样0.0002g，于石英烧杯中，在电炉上炭化，然后置于马弗炉中于550°C灼烧至完全灰化，取出冷却至室温，向其中加入浓硫酸，使样品完全溶解，然后转移至50mL的容量瓶中，用水稀释至刻度，用移液管取样品，按照工作曲线的测定方法，在625nm处测定相应的吸光度，从工作曲线上查出相应的锑含量。
[0011]所述的聚酯切片为膜用聚酯切片，膜用聚酯切片是聚酯切片的一种。
[0012]所使用的分析仪器为分光光度计。
[0013]所述的酸性介质是用稀盐酸控制，其浓度为盐酸与水的体积比5:1，用量为4mL?6mL。
[0014]所述的孔雀绿的浓度为0.2g/mL，用量为ImL?1.5mL。
[0015]所述的有机溶剂萃取剂为分析纯乙酸异戊酯试剂,其用量为5mL?10mL。
[0016]在酸性介质下先将体系中的锑离子还原成三价锑离子，然后再氧化成五价锑，五价锑与孔雀绿怍用生成绿色络合物的方法优选为:先用还原剂氯化亚锡将体系中的锑离子还原成三价锑离子，其浓度为0.12g/mL，用量为至溶液黄色消失并过量2滴；再用氧化剂亚硝酸钠将三价铺离子氧化为五价铺离子，其浓度为0.2g/mL,用量为ImL?1.5mL。
[0017]所述的一种聚酯切片中锑含量的测定方法，先用锑标准使用液做工作曲线，然后再进行样品分析。
[0018]本发明的基本技术思路是:把孔雀绿分光光度法中的测试条件进行优化，由于锑和孔雀绿生成的绿色络合物在水中不稳定，操作中先加入乙酸异戊酯，再加入孔雀绿溶液，使生成的络合物立即进入乙酸异戊酯层；并采用干法灰化法对样品进行处理，使样品完全溶解，将此技术应用膜用聚酯切片样中锑的检测。
[0019]本发明的优点是:解决了传统的孔雀绿分光光度法中络合物不稳定、测定结果重现性差以及已有的样品处理方法，不能使样品完全溶解的缺点；而且由于此方法采用的分析仪器是通用的分光光度计，还降低了分析成本。
[0020]提供一种孔雀绿分光光度法测定聚酯切片中锑含量的方法。解决了传统的孔雀绿分光光度法中络合物不稳定、测定结果重现性差以及已有的样品处理方法，不能使样品完全溶解的缺点；而且由于此方法采用的分析仪器是通用的分光光度计，还降低了分析成本。
【专利附图】
【附图说明】
[0021 ] 图1锑标准工作曲线。
【具体实施方式】
[0022]下面以实施例对本发明提出的方法作进一步的描述:
[0023]本发明在实际工作中，先用锑标准使用液做工作曲线，然后再进行样品分析。
[0024]实施例1
[0025]标准工作曲线的绘制:
[0026]取I Oug/mL 的锑标准使用液 0.00,0.10,0.30,0.50,0.70、1.0OmL，分别置于预先加有4mL水、4mL体积比5:1稀盐酸的125mL分液漏斗中，加入0.12g/mL的氯化亚锡溶液至黄色消失并过量2滴，混匀，放置5分钟，加入ImL0.2g/mL的亚硝酸钠溶液，混匀，并用橡胶吸球吹气，赶尽分液漏斗中的棕色氮氧化物气体，然后加入2.5mL体积比1:1的尿素溶液，充分振荡摇勻，放置至溶液中无气泡逸出。加入1mL0.2g/mL的朽1檬酸钠、5mL乙酸异戍酯、ImL0.2g/mL孔雀绿溶液，充分振荡，放置分层，弃去水相，有机相通过预先加有无水硫酸钠的小漏斗进行脱水，经脱水后的有机相用Icm的比色皿，以试剂空白溶液为参比,在625nm处测定相应的吸光度，以锑量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线，见图1。锑浓度从0.0至10.0ug时，线性良好。其回归方程Y = 0.0639X+0.0058，相关系数为0.9994。
[0027]样品的分析:
[0028]对某一切片样品，推荐值Sb 16.21ug/g，称取4.(^试样，准确至0.00028，于石英烧杯中，在电炉上小心灰化，然后置于马弗炉中于550°C灼烧2小时，取出冷却至室温.向其中加入5mL浓硫酸溶解样品，溶解后溶液应澄清，然后转移至50mL的容量瓶中，用水稀释至亥IJ度。取ImL样品置于预先加有4mL水、4mL体积比5:1稀盐酸的125mL分液漏斗中，按照工作曲线的测定方法，在625nm处测定相应的吸光度，从工作曲线上查出相应的锑含量，根据称样量计算出样品中的实际锑含量。对分析试样分别进行了 5次重复测定，实验结果见表I。
[0029]表I样品实验结果
[0030]
_样品中禅的含量，Ug / g_平均值，Ug / g
16.13 17.01 16.72 16.65 Ib 5816.58
[0031]比较例I
[0032]对推荐值Sb 16.21ug/g的同一切片样品，除测定波长在620nm外，其它条件同实施例1，测定结果见表2。
[0033]表2样品实验结果
[0034]
_样品中锑的含量，ug / g_平均值，ug / g
15.08 15.19 15.83 15.51 15.3415.39
[0035]比较例2
[0036]对推荐值Sb 16.21ug/g的同一切片样品，除测定波长在630nm外,其它条件同实施例I，测定结果见表3
[0037]表3样品实验结果
[0038]
_样品中锑的含量，Ug/g_平均值，Ug / g
15.26 15.39 16,02 15.84 15.6715.64
[0039]实施例2
[0040]对某一未知锑含量的切片样品，按照实施例1的测定条件进行测定，结果见表4。[0041 ] 表4样品实验结果
[0042]
_样品中锑的含量，ug / g_平均值，ug / g
10.15 10.36 10.08 10.53 10,2610.28
[0043]实施例3
[0044]方法精密度的考察，对5个分析试样按照实施例2的条件，分别进行了 5次重复测定，试验结果见表4。
[0045]表5精密度实验结果
[0046]样品编测定结果，Ug / g平均值标准偏差变异系数号_Ug / g Ug / g/ %_
19.7110.36 9.37 10.2910.169.980.424.24
212.8613.17 13.39 12.7912.5812.960.322.48
34.014,48 4.23 4.524.194.370.214.96
416.1317.Ql 16.92 16.6516。3816.620.382.21
511.Ql10.96 10.45 10.2110.5710.640.343.21
【权利要求】
1.一种聚酯切片中锑含量的测定方法，其特征在于步骤如下: 1)锑浓度在0.0ug/mL?10.0ug/mL范围内做工作曲线，在酸性介质下先将体系中的锑离子还原成三价锑离子，然后再氧化成五价锑，五价锑与孔雀绿怍用生成绿色络合物；用有机溶剂萃取后，放置分层，弃去水相； 2)有机相通过预先加有无水硫酸钠的小漏斗进行脱水，经脱水后的有机相用Icm的比色皿，以试剂空白溶液为参比，在625nm处测定相应的吸光度，以锑含量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲； 3)对样品采用干法灰化法进行处理，称取试样0.0002g，于石英烧杯中，在电炉上炭化，然后置于马弗炉中于550°C灼烧至完全灰化，取出冷却至室温，向其中加入浓硫酸，使样品完全溶解，然后转移至50mL的容量瓶中，用水稀释至刻度，用移液管取样品，按照工作曲线的测定方法，在625nm处测定相应的吸光度，从工作曲线上查出相应的锑含量。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的聚酯切片为膜用聚酯切片。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所使用的设备为分光光度计。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的酸性介质是用稀盐酸控制，其浓度为盐酸与水的体积比5:1，用量为4mL?6mL。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的孔雀绿的浓度为0.2g/mL，用量为ImL ?1.5mL。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的有机溶剂为分析纯乙酸异戊酯试齐U，其用量为5mL?10mL。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于先用氯化亚锡将体系中的锑离子还原成三价锑离子，其浓度为0.12g/mL，用量为2滴?4滴；再用亚硝酸钠将三价锑离子氧化为五价铺离子，其浓度为0.2g/mL,用量为ImL?1.5mL。
【文档编号】G01N21/31GK104165848SQ201410345606
【公开日】2014年11月26日 申请日期:2014年7月18日 优先权日:2014年7月18日
【发明者】魏秀萍, 李倩, 张力慧, 韩仿, 郭灵通, 孙绪江 申请人:中国石油化工股份有限公司