1.碱液吸收-拉曼光谱法测定空气中氮氧化物含量的方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)碱液双路采样:在同一采气点收集两份体积均为Vair的空气,两份空气分为氧化组和非氧化组,其中,氧化组空气以0.1~0.5L/min的流量依次通过氧化瓶、碱液吸收瓶A和干燥瓶;非氧化组空气以相同流量依次通过碱液吸收瓶B和干燥瓶;采集完后,将碱液吸收瓶A和碱液吸收瓶B静置20min,用浓度为0.1~10g/L的碱液补充至标线,混匀、待测;
所述的碱液吸收瓶A和碱液吸收瓶B中均装有体积为V碱、浓度为0.1~10g/L的碱液;所述的氧化瓶中装有5~10mL浓度为20~50g/L酸性高锰酸钾溶液;
(2)配制已知浓度的硝酸盐标准溶液:称取1~10g烘干后的硝酸钠或硝酸钾,用水溶解定容至1L,配成标准储备溶液;分别吸取阶梯体积的标准储备溶液若干份分别加入100mL容量瓶里,用浓度为0.1~10g/L的碱液定容、混匀,配制成一组阶梯浓度的硝酸盐标准溶液;
(3)绘制标准曲线:分别取步骤(2)配制的硝酸盐标准溶液置于检测池瓶中,在拉曼光谱仪上,以785±1nm为激发波长,以717±2cm-1作为参考峰,设定其对应强度为5000,扫描拉曼光谱,并对获得的谱图进行线性函数归一,分别测定1049±2cm-1处的拉曼峰强度值;以归一化处理后的拉曼峰强度值为纵坐标,硝酸盐标准溶液的浓度为横坐标,绘制标准曲线;
(4)测试碱液吸收瓶A和B的拉曼光谱:分别对碱液吸收瓶A和碱液吸收瓶B内的吸收液干过滤,分别得试样溶液A和试样溶液B;分别吸取100μL试样溶液A和100μL试样溶液B于两个检测池瓶中,分别置于拉曼光谱仪的样品室中检测,获得特征峰拉曼强度,归一化处理,根据标准曲线得到试样溶液A和试样溶液B中的硝酸盐浓度ρA和ρB;
(5)测试空白碱液的浓度:将浓度为0.1~10g/L的碱液作为空白碱液,按照步骤(3)相同的参数测试空白碱液的拉曼光谱,得到空白碱液的浓度ρ0;
(6)分别计算空气中二氧化氮、一氧化氮和氮氧化物含量:
根据公式①计算空气中二氧化氮的含量:
根据公式②计算空气中一氧化氮的含量:
根据公式③计算空气中氮氧化物的含量:
式①—③中:K为一氧化氮氧化为二氧化氮的氧化经验常数;MNO2为二氧化氮的摩尔质量;M盐为硝酸盐的摩尔质量。
2.根据权利要求1所述的碱液吸收-拉曼光谱法测定空气中氮氧化物含量的方法,其特征在于:所述的浓度为0.1~10g/L的碱液是浓度为0.1~10g/L的氢氧化钠或氢氧化钾溶液。
3.根据权利要求1或2所述的碱液吸收-拉曼光谱法测定空气中氮氧化物含量的方法,其特征在于:所述的方法适用于检测空气中氮氧化物的含量范围为0.07~50mg/m3。