用于改进的井底NMR特性描述的切屑分析的制作方法

文档序号:11333190阅读:183来源:国知局
用于改进的井底NMR特性描述的切屑分析的制造方法与工艺

本申请要求在35u.s.c.§119(e)下的2015年1月16日递交的在先的u.s.临时专利申请no.62/104,099的优先权,该申请的全部通过引用的方式结合于此。

本发明涉及用于基于钻井切屑或其他岩石样本将核磁共振(nmr)分析与数字岩石物理(drp)分析相结合的方法,该方法用于改进的井底核磁共振特性描述和校验。本发明还涉及用于该方法的系统。



背景技术:

在测井(如,电缆测井、随钻测井(lwd)领域,核磁共振(nmr)工具已经基于与地下材料的磁相互作用来用于探测地下。一些井底nmr工具包括产生静磁场的磁组件和生成射频(rf)控制信号并检测地下材料中的磁共振现象的线圈组件。地下材料的属性可以通过所检测的现象来估计。

井底核磁共振可以用于提供有关孔隙大小分布、流体饱和度、流体分型和导磁率(permeability)评估的信息。然而,通常需要对测量进行校准。这当前在实验室环境中使用井芯进行。井芯与整个地层相比是非常小的,因此通常获得并分析多个井芯,并且岩石属性内插在芯的地理位置之间。不过,芯的长度大约是一米,直径大约是1/10米。不幸的是,芯分析是昂贵的并且耗费时间。如果井是有芯的,那么校准系统所需的测量可能耗费几个星期至几个月。实验室准备(如,清洁)和芯的分析通常必需在场外进行。芯必需被提取并运输至用于分析的实验室,并且这可能需要大量的时间来完成。此外,物理实验室的试验由于诸如芯的井样本的一般大小和形状要求和需要通过实验室分析将大小足够大的样本用来获得精确的结果而难于执行。

井底nmr可以用于提供关于岩性无关的孔隙度、孔隙大小分布、流体属性、自由态和束缚态流体及导磁率的评估的信息。nmr通过在存在强磁场的情况下放置样本来运行。核心的磁矩趋向于沿着所施加的磁场(b0)对准。然后核心大约通过以下定义的特征速率产生进动:

ω=-γb0

其中针对每一个nmr活性同位素的基本常量,ω称为larmor频率,而γ是回磁比。一般用于测井的磁场强度范围为0.01t至0.05t,从而ω的范围为400khz至2mhz,当然可以使用其他频率。

为了进行nmr测量,必需激起系统偏离平衡。这通过将天线用于采用larmor频率的射频(rf)脉冲来进行,以将磁矩倾覆至偏离b0。由于核心磁矩产生围绕所施加的磁场的进动,所以其在天线(激起系统的相同天线或特定用于检测的不同天线)中感生了电势,该电势测量作为nmr信号。通过rf脉冲和延迟的不同结合,可以使得测量对诸如t1弛豫、t2弛豫或扩散的一系列不同属性敏感。

t1弛豫是核心的磁矩恢复与环境的平衡,即返回沿所施加的磁场对准,所耗费的时间。t2是核心的磁矩达到它们之间的平衡所耗费的时间。在系统最初被激起的时候,所有核心产生一致进动。随着时间的进行,核心之间相互作用并与其环境相互作用,从而失去了同步性。最后,在足够长的时间,在产生进动的磁矩之间的所有次序都丢失了并且将处于完全无序的状态。扩散测量用于测量样本中存在的成分的扩散系数,并且可以用于确定存在的流体。流体的扩散系数可能受到样本孔隙结构的影响。

虽然nmr可以根据周期表的几乎每一个元素来测量,但是石油工业中的nmr的焦点在于1h同位素。这是因为1h同位素在感兴趣的材料中是丰富、常见的,并且具有高的nmr敏感性。一些工作已经着眼于13c和23na来进行,但是由于较低的同位素丰度和来自这些同位素的较弱信号而仅限于研究。

在理想状况下,nmr信号与系统中存在的氢量成比例。对于由砂岩和碳酸盐构成的传统储层来说,岩石基体本身包含非常少的氢。因此,认为信号是由使孔隙空间饱和的流体引起。通过输入流体的含氢指数,可以确定系统的孔隙度。因为不需要有关基体的信息,所以nmr称为岩性无关。这是有价值的,因为其他类型的测井工具需要知道地层岩性以校准孔隙度;如果岩性实际上是白云石,那么将石灰岩用于孔隙度校准将产生不正确的值。因为贯穿整个镗孔(borehole)的岩性可以无数次改变,所以这使得孔隙度的精确评估成为挑战。对于页岩储层,基体可以包含大量的粘土和包含氢的有机物质,从而由nmr信号确定孔隙度不是直接的。并且,对于传统和非传统的样本,如果样本在顺磁杂质中是高含量的,那么这可能导致nmr信号损失并因此所计算的孔隙度将会太低。

除了孔隙度测量,nmr可以提供关于系统的其他有价值信息。

nmr中的其他常见使用的一种是获得孔隙大小分布(psd)。流体具有由内部相互作用引起的体nmr弛豫率。对于盐水来说,这通常在2-3s的数量级上。在这个时候,盐水中的顺磁杂质可能更低。石油的体弛豫率依赖于其黏度。甲烷的弛豫率取决于压力。在这些流体放置于多孔介质中时,其将与孔隙表面相互作用。在流体分子遇到孔隙表面时,这将引起体率中弛豫率的增大。增大受到表面弛豫率参数支配。表面弛豫率越大,表面在增强流体弛豫率方面就越有效。对于t1,关于孔隙大小与所测量的t1的方程简化为:

ρ1是针对t1的表面弛豫率,及s/v是孔隙的表面体积比。s/v用作代表孔隙大小,孔隙越小,其表面体积比将越大。同样,流体分子在小孔隙中将比在较大的孔隙中更频繁地遇到孔隙表面,造成在较小孔隙中引起的弛豫将比较大孔隙更快。为了使t1当作孔隙大小分布的反映,在整个孔隙空间中ρ1必需是常量。样本还需要处于快速扩散机制,其中流体分子快速地探测孔隙空间,但是孔隙之间的交换是慢的,从而对于给定侧的孔隙产生单个指数衰减值。如果系统处于慢扩散机制,那么孔隙中的扩散与弛豫相比是慢的。这在表面弛豫率非常高或孔隙非常大的时候出现,并且将导致单个孔隙的双指数或多指数衰减。如果孔隙之间的交换快,那么系统据称处于扩散耦合体制。于此,将平均不同孔隙的弛豫率。这可以是完全平均的,以观察单个弛豫时间,或者可以是不完全平均的,其中还观察了两个峰值但是存在不正确的弛豫时间和峰值强度。

针对t2弛豫的弛豫行为比t1更复杂。所观察的t2弛豫时间描述为:

其中ρ2是针对t2的表面弛豫率,s/v是孔隙的表面体积比,d是分子扩散常量,γ是质子回磁比,g是磁场梯度,以及te是回波(interecho)时间。

除了由不同孔隙大小引起的弛豫,有效t2弛豫率可能受到孔隙空间存在的磁梯度的影响。磁梯度可能在样本中自然上升。这些称为内部梯度,并且其因基体与饱和流体之间不同的磁化率而出现。因为在孔隙表面的磁场强度可能不是不连续的,所以磁梯度在孔隙表面发展。内部梯度的精确强度取决于孔隙形状,但是梯度的强度大致上视为成比例:

其中g是内部梯度的强度,δχ是孔隙基体与饱和流体之间磁化率的差,以及r是孔隙半径。磁梯度还可以通过脉冲场梯度或通过由于磁体设计而出现的梯度来施加。为了最小化第二项的影响,使用短回波间隔以使得有效t2时间通过以下来逼近:

以及t2可以认为反映样本的孔隙大小分布。

t1和t2测量给出了相对的孔隙大小分布。为了产生绝对的待生成孔隙大小分布,需要确定表面弛豫率。这一般通过与micp曲线校准来进行。然而,该技术存在在nmr测量孔隙本体大小时micp测量孔喉大小的问题。在一些样本中这不是问题,但是在其他样本中常常没有关系。在页岩样本中,micp测量可能在测量期间损坏孔隙结构,从而结果不能精确反映孔喉分布。确定表面弛豫率的其他方法涉及将弛豫时间校准为通过如x-射线ct或sem成像技术所测量的孔隙大小分布。可替换地,表面弛豫率可以相对通过bet或n2吸附进行的表面积测量进行校准。最后,对于可以在不能校准情况下采用的不同岩石类型存在表面弛豫率的共同值。

nmr可以用于帮助区分可移动流体与不可移动流体。这可能对于低阻储层来说是重要的。在这些情况下,在该地层中可能存在非常大量的水,但是如果水处于非常小的孔隙中,毛细管压使其固定并且可能在没有大的含水率的情况下由储层产生碳氢化合物。不同岩性对于t2截止时间具有不同经验法则(rulesofthumb)。砂岩标准截止时间假定为33毫秒(ms)而碳酸盐截止时间为95ms。低于3ms的任何信号假定与粘土束缚水相关。然而,这些仅仅是经验法则并且可能在各个地层之间改变巨大。为了确定真实的t2截止时间或针对储层的时间而需要校准。

nmr还用于评估导磁率。虽然nmr是静态测量并因而实际上不能测量导磁率,但是动态测量,其测量的几个参数可能涉及导磁率。存在几个用于将nmr数据转换为导磁率的几个模型。评估导磁率的一种方式是sdr或kenyon方法:

其中k是导磁率,c是通常为0.001的常量,t2lm是nmr横向衰减时间,φ是孔隙度,a=2且b=4。这个方程式将孔隙大小和孔隙度与导磁率相关。理想的是大孔隙和高孔隙度可能具有高导磁率,而具有小孔隙和低孔隙度的样本可能具有较低的导磁率。另一方法是timur-coates。这将自由态和束缚态流度比与导磁率相关,

其中k是导磁率,c是通常为0.001,a=2且b=4,φ是孔隙度,bvi是总体积不能减少的流体部分,以及ffi是自由态流体部分。

第三、比较不常使用的方法是修改涉及nmr测量的属性的kozeny-carman关系。常用的等式是:

其中k是导磁率(如,单位是毫达西),φ是孔隙度,s/v孔隙的表面体积比,以及τ是系统的弯曲度。弯曲度可以通过各个方法来评估,但其常常由扩散测量得到,以将所限制的扩散率与未限制的扩散率相关联。此外,存在其他不太广泛采用的将nmr结果与存在的导磁率相关联的方法。

对于根据nmr结果计算导磁率的这些等式根据作者写成怎样以及假定c的标准值为何值可能存在微小差别。虽然这些等式未标定采用,但是频繁将结果漂移远离真实值几个数量级。因为岩石基体的表面弛豫率和结构差别,c项及常常是针对特定储层的a和b项可以与标准值不同。自由态和束缚态流体估计常常采用通过使用标准截止时间所估计的值来计算,这对于储层来说可能不是真实的截止时间。这两个效果使得等式的实验室标定是重要的。

除了一维测量,还可以执行二维相关测量。最常见的是t2-扩散和t1-t2相关测量。t2-扩散常常用于执行流体饱和度。在理想状态,扩散轴将给出有关流体存在类型的信息以及t2轴将告知流体位于孔隙空间的什么地方。然而,由于内部梯度、湿润性和受限扩散的效果,绘图的解释常常不是直截了当的。虽然t1-t2测量还可以给出一些流体饱和度的指示,但是特定用于指示成分的黏度。除了这些,t1-扩散、t2-内部梯度、t1-内部梯度、t2-t2交换、扩散-扩散交换和扩散-扩散相关测量是可行的测量,但是不常常在井底执行。虽然三维(或更多维)测量也是可以的,而由于所需要的计算能力和测井测量通常的低信噪比而不常执行。

扩散或t1的更简单的特性描述可以使用dualte或dualweighttime测量来执行。

诸如编辑的二项式的特定nmr脉冲序列可以用于帮助标识样本中相对流体含量的固体含量。还可以帮助区别油母岩与沥青。

如所指示的,为了校准nmr记录,已经收集了井芯并发送至实验室以进行测量。有时nmr测量以收货状态进行。这可能给出有关芯饱和的信息。然而,存在在芯恢复期间信号损失与气体损失的关系、钻井液的污染和芯干燥。然后需要清洁样本。该步骤可能跨度几天到几个月,这取决于核心导磁率、流体存在的类型和所使用的钻井泥浆类型。然后把样本弄干并用合成的地层水使其饱和。然后以100%盐水饱和状态在芯中执行nmr测量。测量可以以环境条件、提高的温度、提高的压力或提高的温度与提高的压力二者下进行。100%盐水饱和状态是标准的,但是可以进行特定测试,其中芯用石油或可能的混合液体使其饱和。

然后需要对芯进行去饱和。对于芯校准,这通常采用空气进行,并且还可以采用实验室石油、原油或含重氢石油来执行。采用实验室石油或原油进行的测量可能需要更先进的测量来解释数据,更先进的测量例如是t2-扩散测量。取决于系统的导磁率和去饱和压力,去饱和可以在任何地方进行几天至几个星期。然后以去饱和状态在芯上执行nmr测量。测量可以以环境条件、提高的温度、提高的压力或提高的温度与压力二者下进行。然后通过确定与去饱和状态的芯相同的100%饱和状态的t2值来计算t2截止。还存在对在实验室产生的nmr结果不代表井底状况的关注。

除了在nmr测量耗费的时间,为了校准nmr导磁率,还必须进行实验室导磁率测量。通常这是在干燥的样本与用盐水饱和的样本之间执行的气体导磁率测量,但是如果需要的话还可以校准样本以进行流体导磁率测量。导磁率测量增加了要求校准的时间。对于页岩储层,切屑的导磁率估计常常使用天然气研究协会(gri)技术。然而,该技术的精确度是不确定的,因为还存在有关派生裂缝的关注。

因为去核是昂贵且耗费时间的,所以实验室标定常常仅在几个样本上执行。一般的校准计划的大小范围在2-12个样本。虽然这比没有校准好,但是许多储层的复杂度不能通过少量的样本来捕获。去核样本的位置也可以是次优的,因为去核将发生在对单个井进行大量了解之前。

已经进行了一些工作以在钻井切屑上在井位且在实验室中执行nmr测量。存在对来自有关切屑的nmr测量的数据实际是什么意思的理解;假定切屑与钻井液完全齐平等关注。还存在对来自钻井的切屑中所感生的裂缝的关注。然而,即使切屑是未受损的并充满了单种流体,仅可以用nmr所测量的属性是孔隙度及t1和t2时间分布。截止时间和导磁率的快速校准不能通过使用关于切屑的nmr来执行。

虽然nmr提供了关于井的有价值的信息,但其是最慢测井测量之一和较昂贵的测井工具之一。其还有低信噪比的劣势。低信噪比然后可能使取得数据的分析更不确定。信噪比可以通过牺牲测井速度或执行静态测量来改善,但是贯穿整个地层的放慢的测井速度或走走停停的移动将是非常耗费时间的。



技术实现要素:

本发明的特征是用于基于钻井切屑或其他岩石样本将核磁共振(nmr)分析与数字岩石物理(drp)分析结合以用于改善井底核磁共振验证和特性描述的方法。

本发明的进一步特征是用于进行此类确定的系统。

本发明的另外特征和优势将在之后的说明书中部分陈述,并且部分将根据说明书是显而易见的,或者可以通过本发明的实践而认知。本发明的目的和其他优势将利用特别在说明书和所附权利要求中指出的元件和组合来实现和获得。

为了实现这些和其他优势,并且根据本发明的目的,如于此所体现且广泛描述的,本发明涉及用于验证核磁共振所估计的岩石地层的地下岩石属性的方法,包括a)在钻井期间从井内侧的一个或多个位置中的每一个位置取得岩石样本;b)扫描岩石样本以产生岩石样本的数字图像;c)分段数字图像以提供所分段的数字图像,其中孔隙、颗粒和有机含量在所分段的数字图像中定义;d)使用所分段的数字图像来确定岩石样本的至少一个岩石属性;e)在钻井期间或在钻井之后将核磁共振(nmr)测井工具放置在井的井孔内侧的一个或多个位置;f)使用nmr测井工具在一个或多个位置在井内测量原地流体属性和原地井属性;g)使用在步骤f)获得的所测量的原地井属性来评估井中的一个或多个位置的至少一个岩石属性;h)将使用nmr测井工具对一个或多个位置的至少一个位置针对井所确定的至少一个岩石属性与对井的一个或多个位置的相应至少一个位置的岩石样本所确定的相应的至少一个岩石属性进行比较;以及i)相对于针对井的一个或多个位置的相应至少一个位置的岩石样本所确定的至少一个岩石属性,分析并验证使用nmr测井工具所确定的至少一个岩石属性。

还提供了用于执行该方法的系统。

还提供了能够用于实现该方法的计算机程序产品。

应当理解之前一般的说明和以下具体的说明都仅是示例性的和解释性的,并且意在提供要求权利的本发明的进一步解释。

附图说明

图1是本发明示例的集成了nmr测井工具分析与数字岩石物理分析以分析并验证由nmr确定的岩石属性的方法流程图。

图2显示了本申请示例的用于执行图1的过程的系统。

具体实施方式

本发明部分涉及基于钻井切屑或其他岩石样本结合核磁共振(nmr)分析与数字岩石物理(drp)分析以改善井底核磁共振验证和特性描述的方法。如所指示的,nmr可能在特定井下和地层状况下产生对岩石属性的不准确的、不规则的或不完整的确定。为了克服这个潜在问题,本发明提供了工作流程,在与使用数字岩石物理(drp)基于从相同井位置获得的钻井切屑或其他岩石样本所确定的相同岩石属性的平行确定比较之后,通过该工作流程可以分析并验证基于nmr数据的岩石属性估计。这种比较和分析的形式可以沿着井孔在一个或多个位置使用,诸如在单个位置或重复用于沿着井孔可以垂直或平行延伸的多个位置,或者相对于地表的其他井眼路径方向。该方式使得对井的nmr分析能够在不需要去核的情况下是能够精确校准的。

通过将nmr测井测量与切屑工作流程相结合,可以提供nmr记录中的解释和值方面的重大优势。在本发明中,关于井的nmr校准可以在还没有获得芯的地方提供。并且,与几个星期或几个月对照,可能提供的井地层特性描述是几天的数量级(1天或2天或3天至7天内)的结果。通常在钻井与nmr测井之间存在延迟。关于切屑分析的快速转变可以有助于引导对测井感兴趣的区域。通过对钻井切屑执行校准测量,可以排除对芯的需求,并且可以在较短的时间周期提供结果。切屑工作流程的直接应用可以提供对孔隙度、孔隙大小分布、t2截止时间和导磁率评估以及其他属性的快速校准。此外,由于钻井与测井之间的快速转变时间,可以在感兴趣的区域进行建议,在该处井操作者可能想要使nmr工具慢下来以获得更好的信息或在几乎没有期望的有价值信息时加速。因此,测井速度可能在不感兴趣的地层区域提升,而工具可能慢下来甚至停止,以能够在感兴趣地带得到最佳品质数据。

如这里所使用的,“钻井切屑”指的是从钻井液提取的切屑,其中在将钻井液用于对地下储层中的井孔进行钻井之后,钻井液将钻井切屑输送至地表。从钻井液提取钻井切屑用于分析。这可以利用页岩震动器或类似的设备获得。可以基于钻井切屑到达表面的时间来对其进行分类和分组。钻井切屑可以基于到达时间和在地表的提取而放置在不同的用于储存和/或用于分组切屑的容器中(如,用于一个或多个分别储存切屑分组的随后的drp分析)。可以对钻井切屑进行分组,以使得由其产生的井底坐标估计在大约正或负10英尺之内或实际上更多,或者在其他邻近值内。如在这里所使用的,“井底”称为延伸至进一步远离其起始点的一方向或多个方向的地下储层的井孔,并且不必仅在垂直下方,如井孔还可以至少部分相对于地表水平延伸,其中出于本发明的目的一个或多个水平部分也认为是“井底”。所分组的钻井切屑可以储存在包、筒或类似设备中,以用于进一步的处理。选择性地,钻井切屑然后可以以大小进行进一步分类,例如大约60至大约40网孔或更大的部分,或者低于大约40至大约60网孔或更小的部分,或者其他部分/切口。作为选择,从分类获得的部分/切口可以是用于drp分析的部分。可选地,钻井切屑可以通过洗涤或类似的过程进行清洁并进行干燥。可以分析一组钻井切屑或者可以分析两组或多组钻井切屑,并且结果以顺序次序进行排列。钻井切屑的估计位置的相应井底坐标连同多组钻井切屑的物理位置一起记录。可选地,顺序排列的分组的钻井切屑可以放置在一个或多个容器中。容器可以是圆形的、矩形的或其他剖面的管子。容器可以是无盖托盘。可选地,分组的、顺序的钻井切屑可以通过将其嵌入一种材料来固定,以将其牢固地保持在适当的地方。为此,材料可以是诸如环氧树脂的树脂或类似材料。分组的、顺序的钻井切屑(目标对象)可以通过x-射线ct扫描或(fib-)sem来分析。单独的岩石属性可以基于在钻井切屑获得的分段数字图像来确定,其对应于基于在相同井孔中的nmr测井所确定的或即将确定的岩石属性,其中在类似的位置或间隔获得钻井切屑。然后,可以在多组切屑上进行诸如单或双能量x-射线ct或(fib-)sem扫描的扫描,多组切屑在井孔中以一定间隔(诸如10英尺(大约3米)固定间隔或50英尺(15米)至500英尺(150米)的固定间隔、或其他固定间隔或距离、不固定间隔、或在井孔内的所选择的垂直或侧面或其他方向深度位置)提取,其对应于nmr扫描要/将要计划执行或已经执行的位置。可以通过坐标来估计和/或描述沿着井孔的井眼路径位置,诸如通过使用在工业中使用的空间坐标系统。

可以通过井底nmr工具来执行nmr测量。nmr测量过程可以通过井底nmr工具执行,且工具在井系统运行期间布置在井孔内。井底nmr工具可以悬在井底以进行钢缆测井,或者井底nmr工具可以耦合至钻柱以用于nmr随钻测井(lwd)。测井工具可以是三联工具(“triplecombo”)或模块化地层动态测试工具(mdt),其将测井工具与至少一个不同的工具结合,诸如密度测井仪(densitytool)。

在假定nmr测量是与岩性无关的时候,即使岩石基体(非空、样本的静态材料)不包含氢,也通常需要对钻井液或流体的含氢指数的认知以产生精确的孔隙度。如果这些值是不正确的,孔隙度将会系统地变得太高或太低。如果存在地层盐度或碳氢化合物属性的改变,那么这还可能引入孔隙度校准的误差。通过根据x-射线计算机层析成像(ct)或扫描电子显微镜检查(sem)或聚焦离子束-sem成像的孔隙度(如,完全或有效孔隙度)的计算,可以提供nmr值是正确的检查。如果在地层中存在大量顺磁物质,那么这可能导致nmr信号的信号损失,进而据此计算的孔隙度。与水平朝向的井孔相比,垂直朝向的井孔可能存在更多的可能性。激光诱导击穿光谱(libs)和x-射线荧光(xrf)测量可以用于针对可能存在的可能导致nmr信号损失的顺磁杂质进行检查。

对于页岩,nmr信号可以包含如粘土或有机物质的无孔氢的贡献。比较x-射线ct或sem(sem或fib-sem)的孔隙度值、关于来自sem图像、傅立叶变换红外光谱(ftir)或libs的有机物质的信息及来自xrf、能量色散光谱分析(eds)、ftir、x-射线衍射(xrd)或libs的矿物学特征可以用于纠正nmr信号,以针对不由充满流体的孔隙度引起的氢的影响。所确定的粘土含量可以用于评估粘土束缚水的量并有助于在记录中选择粘土束缚水截止时间。

在单一象限、低黏度流体进行的nmr测量可以假定为涉及样本的孔隙大小分布。在这种情况下,可以提供对记录中的表面弛豫率值或多个值的直接校准。然而,nmr信号由于扩散耦合、慢扩散机制或内部梯度而与其理想状态偏离。可以基于nmr响应和成像的孔隙大小分布来进行改善修正,以进行扩散耦合。本发明可以根据孔隙空间中存在的图像、内部梯度进行计算,并且可以提供修正值或修正功能。在局部饱和的情况下,本发明可以针对不同相位存在来确定表面弛豫率。这可能需要计算毛细管压力来确定哪个部分的孔隙空间用哪种流体来饱和。因为铁(fe)与锰(mn)的顺磁含量之间的关系和表面弛豫率是已知的,表面弛豫率还可以通过xrf或libs测量来计算。

为了更好地解释nmr结果,本发明可以根据所成像的孔隙大小分布来创建正向模型,以确定最佳产生得到的弛豫结果的流体类型和位置。这些可以使用通过标准等式计算的nmr流体性态或者可以输入关于对实际流体进行的nmr测量的信息。给定低信噪比的nmr测井工具,仿真的nmr响应可以有助于确认得到的弛豫分布是否是合理的并且提供对所产生结果的信任。其中结果用所增加的不同随机噪声测试多次的montecarlo测试可以提供关于nmr反转的稳定性和精确度的信息。

毛细管压力仿真可以用于提供自由态和束缚态流体估计及t2截止时间。本发明可以快速确定对于给定的毛细管压力,多少流体是移动的还是固定的。这些数字可以直接应用于记录或馈送至来自成像的孔隙大小分布的t2响应的仿真。

对于nmr导磁率,没取代了执行耗费时间的关于芯的实验室测量,本发明能够根据sem(sem或fib-sem)图像或根据3dx-射线ct测量来计算切屑的导磁率。这可以根据3d图像或根据2d导磁率计算来进行。仿真的导磁率还可能以多种方式与nmr结果相关联。首先,本发明只是将标准nmr导磁率等式与仿真导磁率值进行校准。这可以在实际的记录数据上或仿真的nmr数据上进行。除了仿真的测量,本发明可以采用导磁率趋势计算来得到针对nmr记录数据的导磁率值。

除了传统的nmr导磁率计算(kenyon、timur-coates、kozeny-carman),独立的趋势可以在nmr信号与数字岩石物理(drp)导磁率中间观察得到。这些趋势可以手动地(如,通过眼睛)或通过聚类分析、机器学习、多元分析(如,pca、pls、pcr)或元启发式算法来进行。当前的nmr导磁率模型仅聚焦于单个相位导磁率,但是本发明可以扩展到有关的导磁率趋势,以使得nmr记录可以用于评估沿着井的长度的相关的导磁率。

此外,二维和三维nmr数据的反转由于问题是不适定的而具有挑战性。可以创建根据孔隙空间的正向模型以帮助解释nmr结果。这些可以使用关于实际流体或岩石的仿真的或测量的数据。此外,本发明可以提供对直接改善反转本身的约束。约束可能来自于根据sem、fib-sem(与sem相结合的聚焦离子束)或x-射线数据的孔隙和基体结构的图像分析、根据导磁率和毛细管压力仿真的流体性态以及根据xrd、sem、sem-eds、fib-sem、xrf、ftir、或libs的关于矿物或元素含量的信息。例如,孔隙大小分布可以是已知的或确定的,并且然后可以基于孔隙大小来计算关于流体的受限扩散的效果。这将限制可能的解决方案空间,使得二维与三维数据组的反转更容易且更快地进行分析、处理或解释。

在传统样本中,表面弛豫率源于样本中的顺磁杂质。在页岩样本中,可能出现不同种类的表面弛豫率。有机孔隙可能存在表面弛豫率,该表面弛豫率源于有机孔隙表面与流体分子之间的偶极耦合。偶极耦合强度描述为:

其中μ0是自由空间介电常数,γ是回磁率,hbar是普朗克(planck)常量,r是两个耦合的原子之间的距离以及θ是两个耦合原子与所施加磁场形成的角度。因此,耦合的强度不仅取决于耦合的原子之间的距离,而且取决于其与所施加磁场形成的角度。这意为孔隙的表面弛豫率不仅取决于其形状,而且取决于孔隙与所施加磁场形成的角度。关于弛豫速率的偶极耦合的效果可以描述为:

同样地,孔隙的表面弛豫率将是

其中nh是孔隙中氢原子的数量。这涉及h/c和h/o比率,并且可以通过程序化热解或libs进行校准。τh涉及流体的表面停留时间,并且这取决于激活能量和系统温度。

与传统样本不同,表面弛豫率在整个孔隙空间不再假定为常量。本发明可以评估并可选地修正所存在的表面弛豫率的传播。另一个关注的是nmr信号的各向异性的可能性。本发明可以计算其出现的可能性并将其用于帮助测井结果的解释。

当前,nmr已经与使用测井工具获得的密度测量结合使用,以作为估计油母岩质或有机物质含量的方法。该技术类似于用于估计储层中气体的密度-nmr。nmr测井工具和密度工具可以用于分隔测井通路中,或分别用于单个测井通路的相同的钻柱(如,通过使用三联下井仪器串),以测量密度和/或孔隙度以及可选地另外的属性。因为有机物质的密度可能类似于水的密度(即,1g/cc),有机物质由密度工具视为(充满流体的)孔隙度。相反,因为有机物质的弛豫时间通常太短而不能由测井工具进行测量,其由nmr工具视为岩石基体。本发明可以提供结果的校验或视作校准;而nmr-密度记录可以提供有机物质的趋势,其可能系统地太高或太低或可能起到其他作用,从而在有机物质计算中不存在一致趋势的误差。本发明可以通过程序化热解、sem(如,sem或fib-sem)图像、明显转换率、ftir或libs提供地球化学信息以提供有机物质(toc)含量。

虽然切屑将可能产生最快结果,但是这些测量还可以在整个芯、芯塞或侧壁芯上执行。除了nmr测井结果,该方法可以用于改善实验室测量或将来自实验室nmr校准测量的信息结合至约束结果。

提供了nmr记录校准的可替换方法,并且可以潜在地对结果提供比传统校准方法更多的理解。

nmr结果的校准通常通过芯分析实验室进行。采用本发明,提供了校准nmr结果的更快的方式,并且其对不需要芯的井操作员提供了额外的价值。

参考图1,显示了特性化和验证由核磁共振所估计的岩石地层的地下岩石属性的过程,该过程包括于此所显示的步骤。在本图中所示出的过程(100)中,例如,包括步骤(101)、(102)、(103)、(104)、(105)、(106)、(107)、(108)、(109)、(110)、(111)、(112)、(113)、(114)和(115),其中步骤101-106涉及使用drp基于从井获得的钻井切屑来确定一个或多个岩石属性的工作流程,并且步骤107-113涉及基于从井孔在获得钻井切屑的类似位置获得的nmr数据来确定一个或多个岩石属性的工作流程,以及步骤(114)和(115)涉及drp和nmr分析结果的结合,以用于比较、分析和验证nmr确定。所包括的一些步骤在这里的其他地方更具体地描述,并且引用它作为参考。图1中的其他步骤在下面进行进一步描述。

参考步骤103,可以对感兴趣的井位置或间隔取到的钻井切屑(如,钻井切屑的分组)执行ct、sem或fib-sem扫描。对于诸如碳酸盐或砂岩的粗质样本,较低分辨率的ct扫描仪可以提供足够的分辨率。在包含了较小孔隙样本时,诸如测试一些页岩,较高分辨率的ct扫描仪可能是有用的。此外,非常稠密的岩石地层,诸如一些页岩,可能需要超过x-射线ct扫描仪的分辨率。在这种情况下,可以替代地采用扫描电子显微镜,诸如sem或fib-sem。一般来说,所使用的sem仪器基于岩石中的孔隙有多小以及需要多少分辨率来产生有用的图像来选择。作为选择,一系列的2d图像样本可以采用fib-sem扫描仪来获得,fib-sem扫描仪可以通过在扫描仪或外部计算机处理图像来集成至3d图像库。如所指示的,扫描仪的选择可以取决于岩石样本中的颗粒和孔隙的大小。常见的是使用一个扫描仪,但是在低分辨率扫描仪最初用于侦察和选择岩石上的合适区域,而合适区域适用于较高分辨率扫描的情况下,可以使用多于一个的分辨率。采用ct或sem扫描仪获得的图像的体素大小可能取决于所使用的扫描仪类型和分辨率。对于x-射线ct扫描仪(通常用于碳酸盐和砂岩),体素大小的范围例如在大约500μ(微米)至大约65μ,或者其他分辨率。对于扫描电子显微镜(sem)(通常用于页岩),体素大小的范围例如在大约20nm(纳米)至大约5nm,或其他分辨率。扫描仪通常将一系列输出至来自扫描仪的表示灰度值的值的二维阵列。对于x-射线ct扫描,例如多个,如大约1000个扫描或其他值可以用于产生“图像”的“堆叠”。没有为什么这个数量不能改变的技术原因。对于sem扫描,分辨率可以设置在5nm、7.5nm、或10nm或其他值,并且扫描的数量可以根据样本的厚度来调整。

对于步骤104,该步骤的灰度图像创建通过由在之前步骤103中的ct扫描仪、sem或fib-sem生成的阵列来产生。配备有扫描机器的软件可以以体素的顺序阵列层析成像地重构数字3d库。

在步骤105中,作为选项,分段处理可以将单独像素/体素分类为颗粒、孔隙或有机物质。二维或三维数字表示可以创建ct或(fib-)sem扫描的切屑,例如其包括一个或多个顺序平面的体素,其中每一个体素可以表示固态物质(如,颗粒或有机含量)的孔隙或类型。如所指示的,优选多于一种类型的固态物质在包括至少有机物质的样本的多孔介质中被标识出来,以及诸如矿物和黄铁矿(或通常是高密度物质)的其他种类的固态物质也被标识出来。与多孔介质中的颗粒和孔隙的大小相比较,分段处理由于扫描仪的分辨率而是必要的。如适用的,对2d或3d灰度表示进行分段的多个方法可能是出于该目的。作为示例,可以对图像数据组进行分析以将二维灰度图像的像素分配或分段为不同的相位(如,在一些岩石样本中的孔隙空间、有机物质、矿物或黄铁矿)以形成基本分析的二维图像。归于2d切片的每一个像素的值通常是整数,其可以在例如零与255之间改变,例如,其中0是纯黑色,以及255是纯白色。这种整数通常称为“灰度”值。在给定的示例中,0至255可以例如与数字字符中的八个数字比特相关联,数字字符表示每一个像素的灰度值。其他灰度范围在其他实现中可以与较长或较短的数字字符相关联,并且范围0至255不意在限制本发明的范围。作为选项,出于将此类数字对象(灰度)用于岩石样本以进行仿真处理的目的,分配像素可以包括通过基于分别针对这些类的物质而预选的灰度值来确定像素是否满足预选阈值条件,而将图像中的像素分配至孔隙空间、有机物质、矿物或黄铁矿。例如可以处理数字对象,以使得分配至岩石样本中空隙空间(孔隙空间)的所有像素由常见的数字值表示,例如仅由零表示,以及与有机物质、岩石矿物或黄铁矿相关联的所有像素通过不同的(如越来越高的)像素值来表示,例如针对黄铁矿(最亮)的接近255的值或范围值、针对矿物(次亮)和有机物质的黄铁矿与矿物孔隙之间的中间值或范围值。例如,一个这种方法是由nur在u.s.专利no.6,516,080中描述的,该专利的整体通过引用的方式结合于此。适于在本方法中使用的其他灰度和分段处理在u.s.专利申请公开no.2010/0128932a1、no.2013/0094716a1、no.2013/0259190a1中显示,这些申请的全部通过引用的方式结合于此。能够产生多孔介质的数字2d或3d表示的任何方法对于本发明而言是足够的。这些和其他分段方法和技术可以应用并且可以适用于本发明的方法和系统中。

参考步骤106,作为示例,在一选择中,总孔隙度φ可以估计为由从扫描、灰度和分段步骤103-105获得的2d分段数字图像的像素的总数量分开的孔隙空间像素的数量。孔隙度可以基于drp使用2d或3d分段的数字图像通过其他方法来确定。诸如有效孔隙度、可移除(自由态)水量、束缚水量、孔隙大小分布(psd)、连接的孔隙度、绝对导磁率、相对导磁率、毛细管压力、m与narchies常量、弹性模数和/或电气属性或其他属性的其他岩石属性可以使用已知的或在drp中采用的适当已知的方法来确定。

参考步骤107,诸如出于这个目的使用已知设备配置,nmr工具可以经由钢缆(未示出)从表面钻具(未示出)降低至穿透地球地层(未示出)的井钻孔(未示出),其中在nmr工具和任何其他地层评估工具降低至钻孔之前对井钻孔进行钻井。nmr工具可以在井孔中的钢缆上用作唯一的地层测试工具,或形成利用同一钢缆可以传输进出井钻孔的工具串(未示出)的一部分。

对于步骤108,可以采用具有以上功能的地层测试器进行nmr测量。nmr测量在其通过井孔时通过nmr工具在需要的位置或间隔进行。nmr工具可以连续不断地以恒定的速度或变化的速度传输通过井孔,其中更感兴趣的位置/间隔可以以较慢的速度穿过,或者在重新开始传输通过井孔的元件之前,元件暂时停在nmr扫描的位置。作为选择,nmr测量可以由已知首字母缩写为cmr(或其等价)的可结合磁共振工具提供。可以适用于本方法的执行cmr测试的方法的示例包括在u.s.专利申请公开no.2008/136410a1和no.2011/0054796a1中所显示的,这些申请的全部通过引用的方式结合于此。通常,钻孔包含诸如水、泥浆滤液、地层流体等流体的结合,为了简化图示,这未在图中示出。

参考步骤109-113,可以根据nmr扫描在步骤109确定的原地井属性可以包括t1和t2弛豫时间、含氢指数、温度、压力、电阻率、伽马、中子-密度、井底图像、井孔规格或其任意结合或者其他属性。可以根据nmr扫描在步骤110和112确定的流体属性可以包括温度、压力、黏度、含氢指数、化学成分或其任意组合或者其他属性。可以单独使用井属性(步骤111)或与流体属性结合(步骤113)在步骤111和/或113中确定的岩石属性可以与drp分析所指示的相同。例如,可以根据步骤108和109的nmr(cmr)测试结果以出于该目的所采用的任意传统方式来评估孔隙度。

参考步骤114,由原地nmr测井测量得到的评估岩石属性与根据数字岩石物理所计算的单独岩石属性能够以多种方式进行比较。作为选择,可以简单地在各个值之间进行比较。作为另一选择,可以对相同或不同岩石位置的不同种类的测量(nmr和drp)的值进行绘图以用于比较和/或曲线分析。

参考步骤115,该步骤的分析部分与比较步骤114不同,其中可以评估值的不匹配,从而从比较中得到结论或暗示。其中nmr-和drp-获取的岩石属性是在各个值之间进行比较,例如,预选容差可以应用于步骤114中的比较的值。在选项中,如果nmr-和drp-获取的岩石属性值中的任意绝对数值差落入预选容差内(如,±1%或其他所选的值,这可以根据参数和其他考虑改变),那么nmr-获取的岩石属性可以认为是“经过验证”的。另一方面,作为选择,如果nmr-和drp-获取的岩石属性值中的任意绝对数值差落在预选容差外,那么nmr-获取的岩石属性可以进一步分析为试图获取对nmr-和drp-获取的岩石属性值差别来源的理解。作为选择,如果在nmr-与drp-获取的岩石属性值之间出现不匹配,超过预选容差或其他条件的值,那么可以通过计算机编程或通过操作员手动操作应用验证检查表以调查不匹配来源。作为示例,如果nmr-确定的总孔隙度是10%,且drp-确定的总孔隙度是8%,且预选的1%容差应用于该参数以进行分析,那么nmr-和drp-获取的值的2%的差需要进一步分析。作为选择,可以采用需要考虑有关nmr结果的预标识的可能因素检查表,nmr结果诸如1)流体含量、2)流体温度、3)扩散耦合、4)h指数、5)顺磁含量和/或其他因素。作为示例,样本中小的孔隙大小可能与扩散耦合效果相关。如果不匹配来源可以以这种方式来预计或确定,那么可以对是否调整nmr-值作出决定,诸如通过取代drp-获取的值或根据矫正功能调整nmr-获取的值,或者针对给定井位置或间隔的岩石属性排除使用nmr-获取的值。该工作流程提供了质量控制以在确定进行钻井的地层的岩石属性中供nmr扫描使用。

参考图2,显示了可以适用于执行本方法的系统(200)。如在本示例中所显示的,钻井切屑提取器(201),诸如页岩振动器,用于从钻井液提取钻井切屑。如所指示的,这些所提取的钻井切屑可以基于到达表面的时间进行分组。切屑的不同分组可以储存在分开的容器(202)中。分类器(未示出)可选地可以用于按大小、特定深度间隔或其他参数对钻井切屑进行分类。如果使用,分类器可以是网孔筛盘的堆叠。钻井切屑的二维(2d)或三维(3d)数字图像可以通过sem、fib-sem或x-射线ct扫描仪(203)来生成。ct扫描仪可以包括例如单能量或双能量x-射线多能量计算机层析成像(ct)扫描仪或者能够产生钻井切屑的二维或三维数字图像的类似设备。作为选择,样本的一系列2d图像可以采用fib-sem扫描仪来获得,fib-sem扫描仪可以集成至在扫描仪或外部计算机进行图像处理的3d图像库。扫描仪的数字图像输出(204)可以传递至具有程序指令的至少一个计算机(206),以基于drp针对岩石参数的确定来执行数字图像分析。nmr工具205用于扫描井孔以生成nmr数据输出207,nmr数据输出207传送至计算机206,计算机206具有用于执行nmr数据分析的程序指令,nmr数据分析基于nmr扫描结果针对岩石参数的确定而进行。对由数字图像分析和nmr分析所确定的各个岩石参数进行比较,并且然后根据搭载这些步骤的程序指令进行分析和验证,以生成可能传送至一个或多个设备(208)的输出/结果,一个或多个设备(208)诸如显示器、打印机、非暂时性数据存储介质或这些设备的结合。用于数字图像分析和任意仿真建模的计算机程序可以作为程序产品储存在与至少一个处理器(2006a)(如,cpu或gpu)相关联的至少一个计算机可用存储介质(2006b)(如,硬盘、闪存设备、拇指驱动器(thumbdrive)、光碟、磁带/磁盘或包括非暂时性存储介质的其他介质),其中至少一个处理器适用于运行程序,或者可以储存在可由计算机处理器访问的外部计算机可用存储介质(未示出)。不同的处理器可以用于在本发明的方法中执行的不同操作中。计算机(206)可以包括至少一个非暂时性可读存储器单元(2006c)以用于储存程序、输入数据和输出数据以及其他程序结果和/或其结合。对于输出显示器,设备(2008)可以例如是显示监控器、crt或其他可视的显示装置(未示出)。计算机(206)可以包括一个或多个系统计算机,一个或多个系统计算机可以实现为单个个人计算机或实现为计算机网络。然而,本领域技术人员可以理解,于此所描述的各个技术的实现可以在各种计算机系统配置中实施,各种计算机系统包括超文本传输协议(http)服务器、手持设备、多处理器系统、基于微处理器的或可编程的消费性电子产品、网络pc、迷你计算机、主机计算机等等。包括切屑提取器(201)、容器(202)、扫描仪(203)、nmr工具(205)、计算机(206)及其指示部件以及输出显示器、打印机和/或外部数据存储(208)的系统(200)的单元可以经由硬线、射频通信、电信、互联网连接或其他通信装置相互连接进行通信(即,数据传输,等)。应当理解的是于此所描述的方法可以以硬件、软件、固件、专用处理器或其任意组合的各种形式来实现。

本发明包括任意顺序和/或任意组合的以下方面/实施方式/特征:

1.本发明涉及一种用于验证通过核磁共振估计的岩石地层的地下岩石属性的方法,包括:

a)在钻井期间从井内侧的一个或多个位置(如,单个位置或多个位置)中的每一个位置取得岩石样本;

b)扫描岩石样本以产生岩石样本的数字图像;

c)分段数字图像以提供分段的数字图像,其中孔隙、颗粒和有机含量在所分段的数字图像中定义;

d)使用所分段的数字图像来确定岩石样本的至少一个岩石属性;

e)在钻井期间或在钻井之后将核磁共振(nmr)测井工具放置在井的井孔内侧的一个或多个位置;

f)使用nmr测井工具在一个或多个位置在井内测量原地流体属性和原地井属性;

g)使用在步骤f)获得的所测量的原地井属性来评估井中的一个或多个位置的至少一个岩石属性;

h)将使用nmr测井工具对一个或多个位置的至少一个位置针对井所确定的至少一个岩石属性与对井的一个或多个位置的相应至少一个位置的岩石样本所确定的相应的至少一个岩石属性进行比较;以及

i)相对于针对井的一个或多个位置的相应至少一个位置的岩石样本所确定的至少一个岩石属性,分析并验证使用nmr测井工具所确定的至少一个岩石属性。

2.任意前述或以下实施方式/特征/方面的方法,其中步骤a)包括:

i)从地表的所使用的钻井液提取钻井切屑,其中在将对井孔进行钻井的钻井液用于地下储层之后,钻井液将钻井切屑传输至地表;

ii)基于钻井切屑到达地表的时间,将钻井切屑分组至切屑分组;

iii)重复步骤i)和ii)至少一次,以提供在不同记录时间相继到达地表的与井内位置相关联的多组钻井切屑。

3.任意前述或以下实施方式/特征/方面的方法,其中ii)包括评估产生切屑分组的井底坐标在实际井底位置的大约正负10英尺内。

4.任意前述或以下实施方式/特征/方面的方法,其中在i)中从钻井液提取钻井切屑包括用页岩振动器将切屑与钻井液分开。

5.任意前述或以下实施方式/特征/方面的方法,其中在d)、e)、f)和g)中分析两组或多组钻井切屑,其中两组或多组钻井切屑中的每一组钻井切屑的评估位置的相应井底坐标与多组钻井切屑的物理位置一起记录。

6.任意前述或以下实施方式/特征/方面的方法,其中在步骤b)中的岩石样本的扫描使用x-射线计算机层析成像扫描或扫描电子频谱来进行,以产生岩石样本的数字图像。

7.任意前述或以下实施方式/特征/方面的方法,其中井孔相对于地表是垂直朝向的,并且进一步包括使用激光诱导击穿光谱(libs)或x-射线荧光(xrf)测量来测量岩石样本的顺磁含量。

8.任意前述或以下实施方式/特征/方面的方法,其中井孔相对于地表是水平朝向的。

9.任意前述或以下实施方式/特征/方面的方法,其中nmr测井工具使用测井线或随钻测量/测井(m/lwd)穿过井孔。

10.任意前述或以下实施方式/特征/方面的方法,其中nmr测井工具与密度测井工具相结合使用。

11.任意前述或以下实施方式/特征/方面的方法,其中流体属性包括温度、压力、黏度、含氢指数、化学成分或其任意组合。

12.任意前述或以下实施方式/特征/方面的方法,其中原地井属性包括来自nmr的t1和t2弛豫时间、扩散测量、t1-t2相关性、t2-扩散相关性、t1-扩散相关性、含氢指数、温度、压力、电阻率、伽马、中子-密度、井底图像、井孔规格或其任意结合。

13.任意前述或以下实施方式/特征/方面的方法,其中岩石属性包括总孔隙度、有效孔隙度、可移除(自由态)水量、束缚水量、孔隙大小分布、连接的孔隙度、绝对导磁率、相对导磁率、毛细管压力、m与narchies常量、弹性模数、电气属性或其任意结合。

14.本发明还涉及一种用于验证核磁共振所估计的岩石地层的地下岩石属性的系统,包括

(a)钻井切屑收集单元,用于基于钻井切屑到达地表的时间从钻井液的多组钻井切屑中提取钻井切屑,并将多组钻井切屑放置在各自容器中;

(b)sem、fib-sem或x-射线ct扫描仪,具有能够保持多组钻井切屑中的至少一组钻井切屑的状态,并且可选地包括保持该组钻井切屑的容器,可操作为产生至少一组或多组钻井切屑的数字图像,并且可操作为将数字图像输出至至少一个计算机;

(c)nmr测井工具,可定位在井钻孔内侧并且可操作用于在井中的至少一个井间距中测量原地流体和井属性,并且可操作为将所获得的数据输出至至少一个计算机;

(d)至少一个计算机包括至少一个计算机处理器,可编程用于(i)分段钻井切屑的数字图像以定义数字图像中的孔隙、颗粒和有机含量,(ii)使用所分段的数字图像确定岩石样本的至少一个岩石属性;(iii)使用所测量的原地井属性来评估井中一个或多个位置的至少一个岩石属性,原地井属性使用nmr测井工具获得;(iv)将使用nmr测井工具对一个或多个位置的至少一个位置针对井所确定的至少一个岩石属性与对井的一个或多个位置的相应至少一个位置的岩石样本所确定的相应的至少一个岩石属性进行比较;以及(v)相对于针对井的一个或多个位置的相应至少一个位置的岩石样本所确定的至少一个岩石属性,分析并验证使用nmr测井工具所确定的至少一个岩石属性,以及vi)将结果输出至至少一个设备以进行显示、打印或储存计算结果;以及

(e)至少一个设备,用于显示、打印或储存步骤(d)的一个或多个计算的结果。

15.一种计算机可读介质上的计算机程序产品,当其在计算机化的设备中的处理器上执行时,该产品提供用于执行任意前述权利要求的至少一个或多个或所有步骤的计算的方法,诸如前述权利要求1的步骤c)、d)、f)、g)、h)和/或i)。

本发明可以包括以上和/或以下句子和/或段落中陈述的各个特征或实施方式的任意组合。于此所公开的特征的任意组合认为是本发明的一部分,并不意在限制可组合特征。

特别地,申请人将所有引用的参考的整个内容结合至本公开中。进一步地,在数量、浓度或其他值或参数给定为范围、优选范围或一系列上限可取值和下限可取值时,这可以理解为特别公开了任意上限范围限制或优选值与任意下限范围限制或优选值的任意一对形成的所有范围,而不管范围是否分别公开过。除非另外陈述,在这里描述的数字值的范围内,范围意在包括其端点,以及范围内的所有整数和分数。本发明的范围不意在限制在定义范围时所陈述的特定值。

本发明的其他实施方式在考虑和实践本发明的基础上对本领域技术人员来说将是显而易见的。本说明和示例意在认为仅是示例性的,并且本发明的真实范围和精神仅通过以下权利要求书及其等价方案来指示。

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