本发明涉及水质监测仪，特别是涉及一种总氮、磷在线自动监测仪及其清洗方法。
背景技术：
目前国内外基本没有总氮、磷一体在线水质监测仪，水质监测仪生产、维护复杂、故障率相对较高，对管路的清洗干净程度对测试结构产生很大影响。
分光光度法大量用于定量分析，比色皿是必不可少的工具之一，目前比色皿选择清水冲洗或24h浸泡，而总磷、总氮在线测定仪以流动注射分光光度法技术手段测定，流路中的颜色沉积和流动比色皿的颜色沉积会对测定结果产生严重的干扰，但是对于固定的比色皿，存在拆卸困难的情况，长期使用清水冲洗不能达到彻底清洗，所以我们必须选择一种固定比色皿及流路彻底清洗的方法。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种使用寿命长，便于维护的总氮、磷在线自动监测仪及其清洗方法。
为实现上述目的，本发明包括进样系统、消解系统、磷反应模块、氮反应模块、磷检测模块以及氮检测模块；
所述进样系统包括进液口九，进液口十，进液口十一，进液口十二，分别与进液口九、进液口十、进液口十一、进液口十二连接的分配阀九、分配阀十、分配阀十一和分配阀十二以及与分配阀九的另一端、分配阀十的另一端、分配阀十一的另一端和分配阀十二的另一端连通的注射泵；
所述消解系统包括与注射泵的另一端连通的两通阀十三，与两通阀十三的另一端连通的消解罐以及与消解罐另一端连接的两通阀四连接；
所述磷反应模块包括进液口一，进液口二，进液口三，分别与进液口一、进液口二、进液口三连接的两通阀一、两通阀二、两通阀三，与两通阀一的另一端、两通阀二的另一端、两通阀三的另一端连接的蠕动泵一，与蠕动泵一另一端连接的三通阀二、三通阀一以及与三通阀二另一端连接的流动比色皿一；
所述氮反应模块包括进液口五，进液口六，进液口七，进液口八，分别与进液口五、进液口六、进液口七、进液口八连接的两通阀二、两通阀六、两通阀七、两通阀八，与两通阀二的另一端、两通阀六的另一端、两通阀七的另一端、两通阀八的另一端连接的蠕动泵二，分别与蠕动泵二另一端连接的三通阀三、三通阀四、三通阀五以及与三通阀五另一端连接的流动比色皿二，所述三通阀三和三通阀四之间设置有镉柱；
所述两通阀四的另一端分别与两通阀三和两通阀二连接；
所述磷检测模块以及氮检测模块分别设置在流动比色皿一的卡槽上和流动比色皿二的卡槽上。
本发明还提供了一种总氮、磷在线自动监测仪的清洗方法，包括清洗管路以及清理流动比色皿一和流动比色皿二，其包括以下步骤，
（1）打开两通阀一、两通阀二、两通阀三、两通阀五、两通阀六、两通阀七和两通阀八，同时将进液口一、进液口二、进液口三、进液口五、进液口六、进液口七、进液口八浸入超纯水中，打开蠕动泵一和蠕动泵二，设置蠕动泵一和蠕动泵二的转速为50r/min，运行300s，将管路中的液体全部充满水，停止运行；
（2）清水冲洗完成后，将进液口三浸入体积分数33.33%的h2o2溶液中，然后将进液口八浸入12.063mol/l的盐酸与无水乙醇的混合溶液中，盐酸和乙醇的体积比为1:2，然后打开两通阀三，两通阀八以及蠕动泵一和蠕动泵二，设置蠕动泵一和蠕动泵二的转速为50r/min，运行300s，静置20min；
（3）将进液口三和进液口八的进液换为超纯水，打开两通阀一、两通阀二、两通阀三、两通阀五、两通阀六、两通阀七和两通阀八，打开蠕动泵一和蠕动泵二，设置蠕动泵一和蠕动泵二的转速为50r/min，运行300s。
优选地，所述步骤（1）前还包括以下步骤，
a、消解罐排空：
首先依次打开与测定样品时对应进液口连接的两通阀或分配阀，通过注射泵将进液管中的残留液吸入到消解罐中，重复两次，直至注射泵和进液管路中液体排空，打开与消解罐连接的两通阀四和两通阀五，打开蠕动泵二，控制转速50r/min，将消解罐中的液体排空；
b、消解罐的清洗
首先将分配阀十打开，用注射泵控制吸取5ml超纯水，关闭分配阀十，打开两通阀十三，将注射泵中的液体打入消解罐，关闭两通阀十三，然后打开分配阀十二，吸取5ml超纯水，关闭分配阀十二，打开两通阀十三，将注射泵中的液体打入消解罐，关闭两通阀十三；
重复上述过程4次，消解罐充满；
打开两通阀四、两通阀三和两通阀五，运行蠕动泵一和蠕动泵二，设置蠕动泵一和蠕动泵二的转速为50r/min，保持200s。
优选地，步骤a中，首先依次打开进液口十和进液口十二，打开分配阀十和分配阀十二。
优选地，所述超纯水的电阻值在25℃时，大于18mω•cm，toc<10ppb。
本发明积极效果如下：
本发明总氮、磷在线自动监测仪简单可靠且对试剂的计量和输送更加精确。本发明清洗方法清洗后，经测试，可以去除管路及比色皿的沉积色，操作简单，成本低，具有很高的普及和推广价值。
附图说明
图1为本发明总氮、磷在线自动监测仪的连接图；
附图中，1-1进液口一、1-2进液口二、1-3进液口三、1-5进液口五、1-6进液口六、1-7进液口七、1-8进液口八、1-9进液口九、1-10进液口十、1-11进液口十一、1-12进液口十二、2-1两通阀一、2-2两通阀二、2-3两通阀三、2-4两通阀四、2-5两通阀五、2-6两通阀六、2-7两通阀七、2-8两通阀八、2-13两通阀十三、3-1三通阀一、3-2三通阀二、3-3三通阀三、3-4三通阀四、3-5三通阀五、4-1蠕动泵一、4-2蠕动泵二、5-1流动比色皿一、5-2流动比色皿二、7注射泵、8-9分配阀九、8-10分配阀十、8-11分配阀十一、8-12分配阀十二、9消解罐、10镉柱。
具体实施方式
下面将对本发明的实施例作进一步的详细叙述。
实施例1
本实施例提供了一种总氮、磷在线自动监测仪，其包括进样系统、消解系统、磷反应模块、氮反应模块、磷检测模块以及氮检测模块。
所述进样系统包括进液口九1-9，进液口十1-10，进液口十一1-11，进液口十二1-12，分别与进液口九1-9、进液口十1-10、进液口十一1-11、进液口十二1-12连接的分配阀九8-9、分配阀十8-10、分配阀十一8-11和分配阀十二8-12以及与分配阀九8-9的另一端、分配阀十8-10的另一端、分配阀十一8-11的另一端和分配阀十二8-12的另一端连通的注射泵7。
所述消解系统包括与注射泵7的另一端连通的两通阀十三2-13，与两通阀十三2-13的另一端连通的消解罐9以及与消解罐9另一端连接的两通阀四2-4连接。
所述磷反应模块包括进液口一1-1，进液口二1-2，进液口三1-3，分别与进液口一1-1、进液口二1-2、进液口三1-3连接的两通阀一2-1、两通阀二2-2、两通阀三2-3，与两通阀一2-1的另一端、两通阀二2-2的另一端、两通阀三2-3的另一端连接的蠕动泵一4-1，与蠕动泵一4-1另一端连接的三通阀二3-2、三通阀一3-1以及与三通阀二3-2另一端连接的流动比色皿一5-1。
所述氮反应模块包括进液口五1-5，进液口六1-6，进液口七1-7，进液口八1-8，分别与进液口五1-5、进液口六1-6、进液口七1-7、进液口八1-8连接的两通阀二2-5、两通阀六2-6、两通阀七2-7、两通阀八2-8，与两通阀二2-5的另一端、两通阀六2-6的另一端、两通阀七2-7的另一端、两通阀八2-8的另一端连接的蠕动泵二4-2，分别与蠕动泵二4-2另一端连接的三通阀三3-3、三通阀四3-4、三通阀五3-5以及与三通阀五3-5另一端连接的流动比色皿二5-2，所述三通阀三3-3和三通阀四3-4之间设置有镉柱10。
所述两通阀四2-4的另一端分别与两通阀三2-3和两通阀二2-5连接；
所述磷检测模块设置在流动比色皿一5-1的卡槽上，所述流动比色皿一5-1与比色皿一废液连接，所述比色皿一废液对应附图中的w1；氮检测模块设置在流动比色皿二5-2的卡槽上，所述比色皿二废液对应附图中的w2。
本发明中蠕动泵的进液由蠕动泵和其对应的两通阀控制。其中，进盐酸液口11-1和进液口二1-2分别与磷显色剂a、b连通，进液口三1-3与消解罐9和载液连通，进液口七1-7和进液口八1-8分别与氮显色剂a、b连通，进液口五1-5与消解罐9和载液连通，进液口六1-6与载液连通，并进液口五1-5和进液口六1-6于三通阀三2-3之后与镉柱10连通。本发明中进液口与注射泵7之间通过管道连接，注射泵7和两通阀三2-3之间通过管道连接，两通阀十三2-13与消解罐9和两通阀四2-4之间通过管道连接，各个进液口、两通阀和蠕动泵之间通过管道连接，蠕动泵和三通阀之间通过管道连接，三通阀三3-3与三通阀四3-4之间与镉柱10通过管道连接。
本发明总氮、磷在线自动监测仪简单可靠且对试剂的计量和输送更加精确。
本实施例还提供了一种总氮、磷在线自动监测仪的清洗方法，
a、消解罐9排空：
首先依次打开与测定样品时对应进液口连接的两通阀或分配阀，本实施例中为首先依次打开进液口十1-10和进液口十二1-12，打开分配阀十8-10和分配阀十二8-12。
通过注射泵7将进液管中的残留液吸入到消解罐9中，重复两次，直至注射泵7和进液管路中液体排空，打开与消解罐9连接的两通阀四2-4和两通阀五2-5，打开蠕动泵二4-2，控制转速50r/min，将消解罐9中的液体排空；
b、消解罐9的清洗
首先将分配阀十8-10打开，用注射泵7控制吸取5ml超纯水，所述超纯水的电阻值在25℃时，大于18mω•cm，toc<10ppb，关闭分配阀十8-10，打开两通阀十三2-13，将注射泵7中的液体打入消解罐9，关闭两通阀十三2-13，然后打开分配阀十二8-12，吸取5ml超纯水，所述超纯水的电阻值在25℃时，大于18mω•cm，toc<10ppb。关闭分配阀十二8-12，打开两通阀十三2-13，将注射泵7中的液体打入消解罐9，关闭两通阀十三2-13；
重复上述过程4次，消解罐9充满；
打开两通阀四2-4、两通阀三2-3和两通阀五2-5，运行蠕动泵一4-1和蠕动泵二4-2，设置蠕动泵一4-1和蠕动泵二4-2的转速为50r/min，保持200s。
c、清洗管路以及清理流动比色皿一5-1和流动比色皿二5-2其包括以下步骤，
（1）打开两通阀一2-1、两通阀二2-2、两通阀三2-3、两通阀五2-5、两通阀六2-6、两通阀七2-7和两通阀八2-8，同时将进液口一1-1、进液口二1-2、进液口三1-3、进液口五1-5、进液口六1-6、进液口七1-7、进液口八1-8浸入超纯水中，打开蠕动泵一4-1和蠕动泵二4-2，设置蠕动泵一4-1和蠕动泵二4-2的转速为50r/min，运行300s，将管路中的液体全部充满水，停止运行。
（2）清水冲洗完成后，将进液口三1-3浸入体积分数33.33%的h2o2溶液中，然后将进液口八1-8浸入12.063mol/l的盐酸与无水乙醇的混合溶液中，盐酸和乙醇的体积比为1:2，然后打开两通阀三2-3，两通阀八2-8以及蠕动泵一4-1和蠕动泵二4-2，设置蠕动泵一4-1和蠕动泵二4-2的转速为50r/min，运行300s，静置20min。
（3）将进液口三1-3和进液口八1-8的进液换为超纯水，打开两通阀一2-1、两通阀二2-2、两通阀三2-3、两通阀五2-5、两通阀六2-6、两通阀七2-7和两通阀八2-8，打开蠕动泵一4-1和蠕动泵二4-2，设置蠕动泵一4-1和蠕动泵二4-2的转速为50r/min，运行300s。本实施所采用的超纯水满足电阻值在25℃时，大于18mω•cm，toc<10ppb。
使用本发明方法清洗后，经测试，可以去除管路及比色皿的沉积色。
状况不同时对下一组测定结果的影响程度不同。下表中为测定1mg/l总磷（tp）和总氮（tn）的三组平行样品时对之后三组平行样1mg/ltp和tn测定结果的影响。测定结果越大，清洁效果越明显，在不清洗情况下对下组测定结果的影响值越大。
为了避免测试的偶然性，分别对总磷（tp）和总氮（tn）样品进行了三次测试，测试结果如上表所示，从表中可以看出使用本实施例方法清洗后，能够有效地降低对下组测定结果的影响，测试的值明显小于未清洗和用传统方法纯水清洗后的测试值，说明使用本发明方法能够可以有效地去除管路及比色皿的沉积色。
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明专利的精神或范围的情况下，在其他实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。