本发明涉及分析化学
技术领域：
，更具体地说，本发明涉及一种测定纺织品、镀层、涂层、液体、粉末样品中全氟化合物的方法。
背景技术：
：全氟化合物是有机化合物分子中与碳原子连接的氢原子被氟取代的一类元素有机化合物。由于氟是电负性最大的元素，全氟化合物的化学性质极为稳定，能够经受高温加热、光照、化学作用、微生物作用和高等脊椎动物的代谢作用，主要用在化工、纺织、涂料、皮革、合成洗涤剂、炊具制造(如不粘锅)、纸质食品包装材料等领域。另外，全氟化合物具有疏水疏油的性质，可以用作疏水疏油抗污剂(地毯、纺织、室内装潢、皮革、纸质产品等)、阻燃剂(航空航天、消防)、表面活性剂(灭火泡沫、碱性清洁剂)、光致抗蚀剂(半导体工业)、电镀抗雾剂、相纸抗静电剂、涂料添加剂等。由于全氟化合物的应用非常广泛，因此，它所带来的污染也是全球性的。世界上很多研究学者发现全氟化合物已经对生态环境造成了广泛而深远的影响。海水中最主要的全氟化合物类的污染物是pfoa和pfos，浓度一般在pg/l-ng/l的范围内，而大气中的浓度一般在pg/m3以内。对于生物体而言，在水生生态系统内，在食物链上所有营养级生物体内几乎均可以检出不同浓度的全氟化合物。作为新一代持久性有机污染物(pops)，全氟化合物具有长期残留性、生物蓄积性、半挥发性和高毒性，给人类的健康带来了严重的危害。因此，目前需要对全氟化合物这一类物质进行高度地关注。近年来，国内外研究者越来越多的对生活中的生物样品中的全氟化合物进行定性定量的检测，样品的前处理是分析检测的关键环节，只要检测仪器稳定，检测结果的重复性和准确性主要取决于前处理，而且方法的灵敏度也与样品处理过程有着重要的关系。由于生物样品如纺织品、镀层、涂层等样品中全氟化合物的含量差异较大，且样品中全氟化合物与其他物质结合较紧密，不易萃取，在对样品中全氟化合物分析时，全氟化合物的富集率较低，样品中全氟化合物的提取率不高，故而对于样品的前处理显得更加关键。现有的测定样品中全氟化合物的技术中，存在萃取技术不高，全氟化合物的检测灵敏度和准确度均较低，检测不准确，检出限偏高等系列问题。技术实现要素：本发明的一个目的是解决至少上述问题，并提供至少后面将说明的优点。本发明还有一个目的是提供一种测定样品中全氟化合物的方法，通过将样品进行发酵预处理，对发酵后的液体和固体分别进行萃取，大大提高样品中全氟化合物的提取率，具有高回收率、低检出限、高灵敏度和抗基质干扰能力强的优点。为了实现根据本发明的这些目的和其它优点，提供了一种测定样品中全氟化合物的方法，其包括以下步骤：步骤a、按重量份数计，分别称取30～40重量份的椰壳、12～15重量份的蛋壳和1～3重量份的核桃壳，分别洗净后混合置于80℃的水浴中，煮练2h后过滤并用清水洗涤，反复煮练、洗涤2～4次后置于100℃的烘箱中，40～50min后取出并粉碎过20～40目筛网，得第一混合物；将第一混合物用质量浓度为8～15％的naoh水溶液浸泡2～5h，再煮沸40～70nim，停止加热后自然冷却至室温，过滤收集第一滤渣用去离子水洗涤至中性，然后置于80～100℃的烘箱中，20～30min后取出得第二混合物；步骤b、将第二混合物加入到浓度为0.15～0.8mol/l的硫酸亚铁水溶液中，并在搅拌速度为500～1000r/min条件下搅拌混匀，即得到第一悬浮液；将h2o2滴加至第一悬浮液中，并在温度为20～25℃和搅拌速度为500～1000r/min的条件下搅拌反应3～12h，得到第二悬浮液；向第二悬浮液中加入质量分数为5～10％的盐酸水溶液，然后利用g4砂芯漏斗进行过滤，得到的第二滤渣用蒸馏水冲洗，冲洗至滤液的ph＝7～7.2，然后置于真空干燥箱中，在温度为50～70℃和真空度为0.01～0.03mpa下真空干燥12～24h，即得第三混合物；其中，第二混合物与硫酸亚铁水溶液中硫酸亚铁的质量比1:1～5；h2o2用量的体积与第一悬浮液中第二混合物的质量比为30～60ml:1g；盐酸水溶液用量的体积与第一悬浮液中第二混合物的质量比为20～50ml:1g；步骤c、将第三混合物和羟基磷灰粉均匀的分散于n,n-二甲基甲酰胺中，得第三悬浮液，第三混合物与羟基磷灰粉的重量比为1:2；将二甲基十八烷基[3-三甲氧基硅丙基]氯化铵溶于n,n-二甲基甲酰胺中待完全溶解后得混合液，在冰浴温度为-6～0℃、搅拌速度为500～1000r/min、氮气保护和避光条件下将混合液滴加到第三悬浮液中，反应10～30min后将温度升至20～25℃，继续反应1～3h后将温度升至38～42℃，继续反应1～3h后停止反应，趁热将反应液用g4砂芯漏斗进行过滤，过滤收集第三滤渣，将第三滤渣采用n,n-二甲基甲酰胺洗涤3～5次，然后将洗涤后的第三滤渣置于真空干燥箱中，在温度为50～70℃和真空度为0.01～0.03mpa条件下真空干燥20～30h，然后粉碎过80～100目筛网，得吸附剂；其中，第三悬浮液中第三混合物和羟基磷灰粉的总质量与n,n-二甲基甲酰胺的体积比为1g:100～400ml；混合液中二甲基十八烷基[3-三甲氧基硅丙基]氯化铵的质量与n,n-二甲基甲酰胺的体积比为10g:10～20ml；混合液与第三悬浮液的体积比为1:3～6；步骤d、将待测样品依次用清水、盐水和乙醇洗涤，将洗涤后的待测样品与微生物菌群混合，于20～25℃下密封静置，12～16h后取出并置于粉碎机中粉碎，过滤，得第四滤渣和第二滤液，用水洗涤第四滤渣2～4次，合并第二滤液和多次的水洗涤液得粗提取液；步骤e、将步骤c所得的吸附剂和第四滤渣按照重量比为2:1的比例混合并置于离心管中，向离心管中加入碱性人工汗液至完全浸没吸附剂和第四滤渣的混合物，随后将离心管置于超声波振荡器中超声处理30～40min，收集离心管中的上清液，对离心管中的沉积物用碱性人工汗液重复洗涤2～4次；合并上清液和多次碱性人工汗液的洗涤液，得第一提取液；步骤f、向粗提取液中按10ml/3g的量加入步骤c所得的吸附剂，静置30～40min后过滤，收集滤渣得第五滤渣；重复加入第一吸附剂、过滤4～6次，合并多次过滤所得的第五滤渣得第四混合物；将第四混合物浸没于甲醇中，超声处理120～130min，随后过滤分离得第三滤液和第六滤渣，用甲醇洗涤第六滤渣2～4次，将第三滤液和甲醇洗涤液合并得第二提取液；步骤g、将第一提取液和第二提取液合并，旋转蒸发浓缩至近干，用甲醇定容至5ml得待测液，利用液相色谱-串联质谱联用仪对待测液进行定性和定量分析。优选的是，所述的测定样品中全氟化合物的方法，步骤b中h2o2的滴加速度为2～12ml/min。优选的是，所述的测定样品中全氟化合物的方法，步骤c中混合液的滴加速度为0.5～4ml/min。优选的是，所述的测定样品中全氟化合物的方法，步骤e中超声处理在温度为40～50℃的水浴条件下进行。优选的是，所述的测定样品中全氟化合物的方法，步骤f中超声处理在温度为60～65℃的水浴条件下进行。优选的是，所述的测定样品中全氟化合物的方法，待测液测定前用0.22μm聚四氟乙烯滤膜进行过滤。优选的是，所述的测定样品中全氟化合物的方法，步骤d中微生物菌群为波茨坦短芽孢杆菌、类芽孢杆菌、枯草芽孢杆菌、解淀粉芽孢杆菌、硫磺色节杆菌或食菌蛭弧菌中的一种或多种形成的组合物。本发明至少包括以下有益效果：1、本发明通过将样品进行发酵预处理，对发酵后的液体和固体分别进行萃取，大大提高样品中全氟化合物的提取率，具有高回收率、低检出限、高灵敏度和抗基质干扰能力强的优点；2、将椰壳、蛋壳和核桃壳经洗涤、煮练等一系列的前处理，去除椰壳、蛋壳和核桃壳外表面的杂质，增大椰壳、蛋壳和核桃壳的孔隙大小；将经过净化处理的椰壳、蛋壳和核桃壳混合后得到的第二混合物进行表面羟基化的改性处理，最终得到外表面携带大量的羟基的第三混合物；羟基磷灰粉是携带有羟基的多孔材料，与第三混合物混合后作为基底(固相微萃取涂层)，与硅烷剂二甲基十八烷基[3-三甲氧基硅丙基]氯化铵进行硅烷化反应，原位制备得到具有高萃取速率、高稳定性、高选择性的能够吸附样品中全氟化合物，选用椰壳、蛋壳和核桃壳，3、根据文献报道和查阅相关专利，[europeanpatentno.0522990a1]，发现季铵盐(r4n+)正离子能够和全氟酸类化合物(cnfn+1coo-或cnfn+1so3-)负离子发生离子配对形成相应的离子键，并在甲醇溶液下能够发生脱附，因此本发明中将带有季铵盐(r4n+)正离子的二甲基十八烷基[3-三甲氧基硅丙基]氯化铵作为涂层，与表面携带有大量羟基的第三混合物和羟基磷灰粉通过硅烷化反应结合，实现对样品中全氟化合物高选择性的萃取和高效率的富集；利用固相微萃取技术提高对样品处理过程中对全氟化合物的选择性，大量减少上机样品中的杂质，降低检测限，延长色谱柱的使用寿命，降低了设备维护成本；4、全氟化合物的稳定性极强，能够耐受微生物作用，本发明基于全氟化合物的以上特点将样品进行发酵预处理，将样品中其他物质经过微生物发酵分解，使得样品中的全氟化合物能够更容易的被吸附提取，进一步提高全氟化合物的富集率；将发酵后的样品过滤，进行固液分离，并对发酵物的固体和液体分别进行提取，针对性更强，吸附效率更高，全氟化合物的提取率也得到了进一步提高。本发明的其它优点、目标和特征将部分通过下面的说明体现，部分还将通过对本发明的研究和实践而为本领域的技术人员所理解。具体实施方式下面结合实施例对本发明做进一步的详细说明，以令本领域技术人员参照说明书文字能够据以实施。应当理解，本文所使用的诸如“具有”、“包含”以及“包括”术语并不排出一个或多个其它元件或其组合的存在或添加。需要说明的是，下述实施方案中所述实验方法，如无特殊说明，均为常规方法，所述试剂和材料，如无特殊说明，均可从商业途径获得。<实施例1>本发明提供一种测定样品中全氟化合物的方法，其包括以下步骤：步骤a、按重量份数计，分别称取30重量份的椰壳、12重量份的蛋壳和1重量份的核桃壳，分别洗净后混合置于80℃的水浴中，煮练2h后过滤并用清水洗涤，反复煮练、洗涤2次后置于100℃的烘箱中，40min后取出并粉碎过20目筛网，得第一混合物；将第一混合物用质量浓度为8％的naoh水溶液浸泡2h，再煮沸40nim，停止加热后自然冷却至室温，过滤收集第一滤渣用去离子水洗涤至中性，然后置于80℃的烘箱中，20min后取出得第二混合物；步骤b、将第二混合物加入到浓度为0.15mol/l的硫酸亚铁水溶液中，并在搅拌速度为500r/min条件下搅拌混匀，即得到第一悬浮液；将h2o2以2ml/min的滴加速度滴加至第一悬浮液中，并在温度为20℃和搅拌速度为500r/min的条件下搅拌反应3h，得到第二悬浮液；向第二悬浮液中加入质量分数为5％的盐酸水溶液，然后利用g4砂芯漏斗进行过滤，得到的第二滤渣用蒸馏水冲洗，冲洗至滤液的ph＝7，然后置于真空干燥箱中，在温度为50℃和真空度为0.01mpa下真空干燥12h，即得第三混合物；其中，第二混合物与硫酸亚铁水溶液中硫酸亚铁的质量比1:1；h2o2用量的体积与第一悬浮液中第二混合物的质量比为30ml:1g；盐酸水溶液用量的体积与第一悬浮液中第二混合物的质量比为20ml:1g；步骤c、将第三混合物和羟基磷灰粉均匀的分散于n,n-二甲基甲酰胺中，得第三悬浮液，第三混合物与羟基磷灰粉的重量比为1:2；将二甲基十八烷基[3-三甲氧基硅丙基]氯化铵溶于n,n-二甲基甲酰胺中待完全溶解后得混合液，在冰浴温度为-6℃、搅拌速度为500r/min、氮气保护和避光条件下将混合液以0.5ml/min的滴加速度滴加到第三悬浮液中，反应10min后将温度升至20℃，继续反应1h后将温度升至38℃，继续反应1h后停止反应，趁热将反应液用g4砂芯漏斗进行过滤，过滤收集第三滤渣，将第三滤渣采用n,n-二甲基甲酰胺洗涤3次，然后将洗涤后的第三滤渣置于真空干燥箱中，在温度为50℃和真空度为0.01mpa条件下真空干燥20h，然后粉碎过80目筛网，得吸附剂；其中，第三悬浮液中第三混合物和羟基磷灰粉的总质量与n,n-二甲基甲酰胺的体积比为1g:100ml；混合液中二甲基十八烷基[3-三甲氧基硅丙基]氯化铵的质量与n,n-二甲基甲酰胺的体积比为10g:10ml；混合液与第三悬浮液的体积比为1:3；步骤d、将待测样品依次用清水、盐水和乙醇洗涤，将洗涤后的待测样品与微生物菌群混合，于20℃下密封静置，12h后取出并置于粉碎机中粉碎，过滤，得第四滤渣和第二滤液，用水洗涤第四滤渣2次，合并第二滤液和多次的水洗涤液得粗提取液；其中，微生物菌群与洗涤后的待测样品的重量比为0.1:1，微生物菌群为重量比为1:1:1的波茨坦短芽孢杆菌、类芽孢杆菌和枯草芽孢杆菌形成的组合物；步骤e、将步骤c所得的吸附剂和第四滤渣按照重量比为2:1的比例混合并置于离心管中，向离心管中加入碱性人工汗液至完全浸没吸附剂和第四滤渣的混合物，随后将离心管置于超声波振荡器中在40℃的水浴条件下进行超声处理30min，收集离心管中的上清液，对离心管中的沉积物用碱性人工汗液重复洗涤2次；合并上清液和多次碱性人工汗液的洗涤液，得第一提取液；步骤f、向粗提取液中按10ml/3g的量加入步骤c所得的吸附剂，静置30min后过滤，收集滤渣得第五滤渣；重复加入第一吸附剂、过滤4次，合并多次过滤所得的第五滤渣得第四混合物；将第四混合物浸没于甲醇中，在60℃的水浴条件下进行超声处理120min，随后过滤分离得第三滤液和第六滤渣，用甲醇洗涤第六滤渣2次，将第三滤液和甲醇洗涤液合并得第二提取液；步骤g、将第一提取液和第二提取液合并，旋转蒸发浓缩至近干，用甲醇定容至5ml后通过0.22μm聚四氟乙烯滤膜进行过滤得待测液，利用液相色谱-串联质谱联用仪对待测液进行定性和定量分析。<实施例2>本发明提供一种测定样品中全氟化合物的方法，其包括以下步骤：步骤a、按重量份数计，分别称取40重量份的椰壳、15重量份的蛋壳和3重量份的核桃壳，分别洗净后混合置于80℃的水浴中，煮练2h后过滤并用清水洗涤，反复煮练、洗涤4次后置于100℃的烘箱中，50min后取出并粉碎过40目筛网，得第一混合物；将第一混合物用质量浓度为8～15％的naoh水溶液浸泡5h，再煮沸70nim，停止加热后自然冷却至室温，过滤收集第一滤渣用去离子水洗涤至中性，然后置于100℃的烘箱中，30min后取出得第二混合物；步骤b、将第二混合物加入到浓度为0.8mol/l的硫酸亚铁水溶液中，并在搅拌速度为1000r/min条件下搅拌混匀，即得到第一悬浮液；将h2o2以12ml/min的滴加速度滴加至第一悬浮液中，并在温度为25℃和搅拌速度为1000r/min的条件下搅拌反应12h，得到第二悬浮液；向第二悬浮液中加入质量分数为10％的盐酸水溶液，然后利用g4砂芯漏斗进行过滤，得到的第二滤渣用蒸馏水冲洗，冲洗至滤液的ph＝7.2，然后置于真空干燥箱中，在温度为70℃和真空度为0.03mpa下真空干燥24h，即得第三混合物；其中，第二混合物与硫酸亚铁水溶液中硫酸亚铁的质量比1:5；h2o2用量的体积与第一悬浮液中第二混合物的质量比为60ml:1g；盐酸水溶液用量的体积与第一悬浮液中第二混合物的质量比为50ml:1g；步骤c、将第三混合物和羟基磷灰粉均匀的分散于n,n-二甲基甲酰胺中，得第三悬浮液，第三混合物与羟基磷灰粉的重量比为1:2；将二甲基十八烷基[3-三甲氧基硅丙基]氯化铵溶于n,n-二甲基甲酰胺中待完全溶解后得混合液，在冰浴温度为0℃、搅拌速度为1000r/min、氮气保护和避光条件下将混合液以4ml/min滴加速度滴加到第三悬浮液中，反应30min后将温度升至25℃，继续反应1～3h后将温度升至42℃，继续反应3h后停止反应，趁热将反应液用g4砂芯漏斗进行过滤，过滤收集第三滤渣，将第三滤渣采用n,n-二甲基甲酰胺洗涤5次，然后将洗涤后的第三滤渣置于真空干燥箱中，在温度为70℃和真空度为0.03mpa条件下真空干燥30h，然后粉碎过100目筛网，得吸附剂；其中，第三悬浮液中第三混合物和羟基磷灰粉的总质量与n,n-二甲基甲酰胺的体积比为1g:400ml；混合液中二甲基十八烷基[3-三甲氧基硅丙基]氯化铵的质量与n,n-二甲基甲酰胺的体积比为10g:20ml；混合液与第三悬浮液的体积比为1:6；步骤d、将待测样品依次用清水、盐水和乙醇洗涤，将洗涤后的待测样品与微生物菌群混合，于25℃下密封静置，16h后取出并置于粉碎机中粉碎，过滤，得第四滤渣和第二滤液，用水洗涤第四滤渣4次，合并第二滤液和多次的水洗涤液得粗提取液；其中，微生物菌群与洗涤后的待测样品的重量比为0.2:1，微生物菌群为重量比为1:1:1的解淀粉芽孢杆菌、硫磺色节杆菌或食菌蛭弧菌形成的组合物；步骤e、将步骤c所得的吸附剂和第四滤渣按照重量比为2:1的比例混合并置于离心管中，向离心管中加入碱性人工汗液至完全浸没吸附剂和第四滤渣的混合物，随后将离心管置于超声波振荡器中在温度为50℃的水浴条件下进行超声处理40min，收集离心管中的上清液，对离心管中的沉积物用碱性人工汗液重复洗涤4次；合并上清液和多次碱性人工汗液的洗涤液，得第一提取液；步骤f、向粗提取液中按10ml/3g的量加入步骤c所得的吸附剂，静置40min后过滤，收集滤渣得第五滤渣；重复加入第一吸附剂、过滤6次，合并多次过滤所得的第五滤渣得第四混合物；将第四混合物浸没于甲醇中，在温度为65℃的水浴条件下进行超声处理130min，随后过滤分离得第三滤液和第六滤渣，用甲醇洗涤第六滤渣4次，将第三滤液和甲醇洗涤液合并得第二提取液；步骤g、将第一提取液和第二提取液合并，旋转蒸发浓缩至近干，用甲醇定容至5ml后通过0.22μm聚四氟乙烯滤膜进行过滤得待测液，利用液相色谱-串联质谱联用仪对待测液进行定性和定量分析。<实施例3>本发明提供一种测定样品中全氟化合物的方法，其包括以下步骤：步骤a、按重量份数计，分别称取35重量份的椰壳、14重量份的蛋壳和2重量份的核桃壳，分别洗净后混合置于80℃的水浴中，煮练2h后过滤并用清水洗涤，反复煮练、洗涤3次后置于100℃的烘箱中，45min后取出并粉碎过30目筛网，得第一混合物；将第一混合物用质量浓度为12％的naoh水溶液浸泡4h，再煮沸55nim，停止加热后自然冷却至室温，过滤收集第一滤渣用去离子水洗涤至中性，然后置于90℃的烘箱中，25min后取出得第二混合物；步骤b、将第二混合物加入到浓度为0.48mol/l的硫酸亚铁水溶液中，并在搅拌速度为750r/min条件下搅拌混匀，即得到第一悬浮液；将h2o2以7ml/min的滴加速度滴加至第一悬浮液中，并在温度为23℃和搅拌速度为500～1000r/min的条件下搅拌反应8h，得到第二悬浮液；向第二悬浮液中加入质量分数为8％的盐酸水溶液，然后利用g4砂芯漏斗进行过滤，得到的第二滤渣用蒸馏水冲洗，冲洗至滤液的ph＝7.1，然后置于真空干燥箱中，在温度为60℃和真空度为0.02mpa下真空干燥18h，即得第三混合物；其中，第二混合物与硫酸亚铁水溶液中硫酸亚铁的质量比1:3；h2o2用量的体积与第一悬浮液中第二混合物的质量比为45ml:1g；盐酸水溶液用量的体积与第一悬浮液中第二混合物的质量比为35ml:1g；步骤c、将第三混合物和羟基磷灰粉均匀的分散于n,n-二甲基甲酰胺中，得第三悬浮液，第三混合物与羟基磷灰粉的重量比为1:2；将二甲基十八烷基[3-三甲氧基硅丙基]氯化铵溶于n,n-二甲基甲酰胺中待完全溶解后得混合液，在冰浴温度为-3℃、搅拌速度为750r/min、氮气保护和避光条件下将混合液以2.3ml/min的滴加速度滴加到第三悬浮液中，反应20min后将温度升至23℃，继续反应2h后将温度升至41℃，继续反应2h后停止反应，趁热将反应液用g4砂芯漏斗进行过滤，过滤收集第三滤渣，将第三滤渣采用n,n-二甲基甲酰胺洗涤4次，然后将洗涤后的第三滤渣置于真空干燥箱中，在温度为60℃和真空度为0.01～0.03mpa条件下真空干燥25h，然后粉碎过90目筛网，得吸附剂；其中，第三悬浮液中第三混合物和羟基磷灰粉的总质量与n,n-二甲基甲酰胺的体积比为1g:250ml；混合液中二甲基十八烷基[3-三甲氧基硅丙基]氯化铵的质量与n,n-二甲基甲酰胺的体积比为10g:15ml；混合液与第三悬浮液的体积比为1:5；步骤d、将待测样品依次用清水、盐水和乙醇洗涤，将洗涤后的待测样品与微生物菌群混合，于23℃下密封静置，14h后取出并置于粉碎机中粉碎，过滤，得第四滤渣和第二滤液，用水洗涤第四滤渣3次，合并第二滤液和多次的水洗涤液得粗提取液；其中，微生物菌群与洗涤后的待测样品的重量比为0.15:1，微生物菌群为重量比为1:1:1的波茨坦短芽孢杆菌、类芽孢杆菌和解淀粉芽孢杆菌形成的组合物；步骤e、将步骤c所得的吸附剂和第四滤渣按照重量比为2:1的比例混合并置于离心管中，向离心管中加入碱性人工汗液至完全浸没吸附剂和第四滤渣的混合物，随后将离心管置于超声波振荡器中在温度为45℃的水浴条件下进行超声处理35min，收集离心管中的上清液，对离心管中的沉积物用碱性人工汗液重复洗涤3次；合并上清液和多次碱性人工汗液的洗涤液，得第一提取液；步骤f、向粗提取液中按10ml/3g的量加入步骤c所得的吸附剂，静置35min后过滤，收集滤渣得第五滤渣；重复加入第一吸附剂、过滤5次，合并多次过滤所得的第五滤渣得第四混合物；将第四混合物浸没于甲醇中，在温度为63℃的水浴条件下进行超声处理125min，随后过滤分离得第三滤液和第六滤渣，用甲醇洗涤第六滤渣3次，将第三滤液和甲醇洗涤液合并得第二提取液；步骤g、将第一提取液和第二提取液合并，旋转蒸发浓缩至近干，用甲醇定容至5ml后通过0.22μm聚四氟乙烯滤膜进行过滤得待测液，利用液相色谱-串联质谱联用仪对待测液进行定性和定量分析。<实施例4>一种测定样品中全氟化合物的方法，与实施例3的不同在于，无步骤d，直接将待测样品与吸附剂按照重量比为2:1的比例混合，进行步骤e的操作，其余条件和参数同实施例3。<实施例5>一种测定样品中全氟化合物的方法，直接将待测样品按照实施例3中的步骤d处理，加入微生物菌群密封发酵后粉碎，然后向粉碎物中加入碱性人工汗液浸没，并采用实施例3步骤f中的超声振荡处理方法和条件进行超声处理、随后洗涤，收集上清液和碱性人工汗液的洗涤液，得提取液旋转蒸发浓缩至近干，用甲醇定容至5ml得待测液，利用液相色谱-串联质谱联用仪对待测液进行定性和定量分析。<实施例6>一种测定样品中全氟化合物的方法，将待测样品直接用碱性人工汗液浸没，采用实施例3步骤f中的超声振荡处理方法和条件进行超声处理、随后洗涤，收集上清液和碱性人工汗液的洗涤液，得提取液旋转蒸发浓缩至近干，用甲醇定容至5ml得待测液，利用液相色谱-串联质谱联用仪对待测液进行定性和定量分析。<试验例1>样品中全氟化合物的回收率测定选用已知含有0.489μg/m2的pfoa和0.512μg/m2的pfoa的纺织品作为样品，按照实施例1～6的方法对纺织品进行测定，统计并记录测定结果，计算pfoa、pfoa的回收率，结果如表1所示：组别pfoa的回收率/％pfos的回收率/％实施例199.999.8实施例299.899.9实施例3100.1100.3实施例496.797.3实施例592.491.9实施例688.589.6由表1可知，本发明实施例1～3的测定方法对应的的回收率高于实施例4～6的测定方法对应的回收率，尤其是实施例3的回收率高达100，能够将样品中的全氟化合物较彻底的富集提取；实施例4相对于实施例3的不同在于，实施例4的测定方法中对样品没有进行发酵预处理；实施例5相对于实施例3的不同在于，实施例5的测定方法中对样品进行发酵预处理后，没有固液分离；实施例6与实施例3的不同在于，实施例6的测定方法中对样品没有进行发酵预处理、没有加入吸附剂提取；由此可知，对含有全氟化合物的产品进行发酵前处理、将发酵产物固液分离进行有针对性的提取、在全氟化合物的提取加入本发明提供的吸附剂，能够大大提高全氟化合物的富集提取率，降低其他基质对全氟化合物检测的干扰。这里说明的设备数量和处理规模是用来简化本发明的说明的。对本发明的应用、修改和变化对本领域的技术人员来说是显而易见的。尽管本发明的实施方案已公开如上，但其并不仅仅限于说明书和实施方式中所列运用，它完全可以被适用于各种适合本发明的领域，对于熟悉本领域的人员而言，可容易地实现另外的修改，因此在不背离权利要求及等同范围所限定的一般概念下，本发明并不限于特定的细节。当前第1页12