用于色谱系统内的样本引入的系统和方法与流程
相关申请的交叉引用
本专利申请要求2018年5月30日提交的名称为“用于在色谱系统内引入样品的系统和方法(systemandmethodforsampleintroductionwithinachromatographysystem)”的美国临时专利申请号62/677,812的优先权和权益，该专利申请的全部内容全文以引用方式并入本文。
本公开一般涉及在色谱中使用的加压流体系统。具体地，本公开涉及用于将样品引入色谱系统中的系统和方法。
背景技术：
色谱涉及移动相流过固定相以实现分离。为了加速和提高分离效率，引入加压移动相。基于二氧化碳的色谱系统使用co2作为移动相流动流的组成部分，并且基于co2的移动相从泵输送并作为加压液体携带通过分离柱。基于co2的移动相用于将样品中的分析物的组成部分通过色谱柱携带到检测系统。
色谱系统通常使用限流器来交接到检测系统。限流器可用于保持系统压力并调节移动相流的一部分或将其引入到检测系统。
技术实现要素：
尤其是当处理高度可压缩的移动相(诸如基于co2的移动相)时，在色谱系统内引入样品流体并转移移动相流面临许多挑战。用于平稳地引入样品流体并且以有限的压力变化重定向移动相流的技术将是有益的并且是高度期望的。
根据本技术的一个方面，本公开涉及一种用于将样品引入色谱系统内的方法。该方法包括激活移动相泵，该移动相泵被配置为将移动相泵送到柱。该方法还包括激活补给泵，该补给泵被配置为通过第一限流器将补给流体在该柱的上游泵送到该色谱系统中。该方法还包括将样品流体在该第一限流器的上游引入到来自该补给泵的输出。该方法还包括测量该第一限流器上的压力，其中该第一限流器位于该柱和该检测器的上游和该补给泵的下游。该方法还包括减小该补给泵的输出体积以便将该样品流体的一部分引导通过该第一限流器并到达该柱和该检测器。该方法还包括增加该补给泵的输出体积以便将该样品流体引导到位于该补给泵的下游并且与该柱和该检测器平行的第二限流器。在非限制性示例中，该色谱系统是包括基于co2的移动相的基于co2的色谱系统。在另一个非限制性示例中，该第一限流器的最大流量值确定被引导到该柱的最大流体量。在另一个非限制性示例中，将该补给泵的该输出体积减小到低于该第一限流器的该最大流量值将该样品流体的一部分引导通过该第一限流器并到达该柱和该检测器。在另一个非限制性示例中，该补给泵被配置为泵送具有与进入该柱的移动相溶剂相同的组成的补给流体。在另一个非限制性示例中，控制该补给泵的该输出体积可选择性地将该样品流体引导到该柱。在另一个非限制性示例中，测量该第一限流器上的该压力包括使用位于该第一限流器的上游和下游的压力传感器来测量该压力。
根据本技术的另一方面，本公开涉及一种用于将样品引入色谱系统内的系统。该系统包括移动相泵，该移动相泵被配置为将移动相泵送到柱。该系统还包括补给泵，该补给泵被配置为将补给流体在该柱的上游泵送到色谱系统中。该系统还包括第一限流器，该第一限流器位于该补给泵的下游以及该柱和该检测器的上游。该系统还包括样品流体泵，该样品流体泵被配置为将样品流体在该第一限流器的上游引入到来自该补给泵的输出中。该系统还包括第二限流器，该第二限流器位于该补给泵和该样品流体泵的下游并且与该柱和该检测器平行。该系统还包括计算设备，该计算设备被配置为测量该第一限流器上的压力并且控制该补给泵的操作以便：减小该补给泵的输出体积以便将该样品流体的一部分引导通过该第一限流器并到达该柱和该检测器；以及增加该补给泵的输出体积以便将该样品流体引导到该第二限流器。在非限制性示例中，该色谱系统是包括基于co2的移动相的基于co2的色谱系统。在另一个非限制性示例中，该第一限流器的最大流量值确定被引导到该柱的最大流体量。在另一个非限制性示例中，将该补给泵的该输出体积减小到低于该第一限流器的该最大流量值将该样品流体的一部分引导通过该第一限流器并到达该柱和该检测器。在另一个非限制性示例中，该补给泵被配置为泵送具有与进入该柱的移动相溶剂相同的组成的补给流体。在另一个非限制性示例中，该计算设备被进一步配置为控制该补给泵的该输出体积以便选择性地将该样品流体引导到该柱。在另一个非限制性示例中，该计算设备被进一步配置为使用该第一限流器的上游和下游的压力传感器来测量该第一限流器上的压力。
根据本技术的另一方面，本公开涉及一种用于控制色谱系统内的流体流的方法。该方法包括激活移动相泵，该移动相泵被配置为将第一移动相泵送到第一柱。该方法还包括激活补给泵，该补给泵被配置为将补给流体在该第一柱的下游和限流器的上游泵送到该色谱系统中。该方法还包括激活第二移动相泵，该第二移动相泵被配置为将第二移动相在第二柱的上游泵送到该色谱系统中，其中该限流器被定位在该补给泵的该输出与该第二移动相泵的该输出之间。该方法还包括测量该限流器上的压力。该方法还包括减小该补给泵的输出体积以便将该第一柱的该输出的一部分引导通过该限流器并到达该第二柱的该输入。该方法还包括增加该补给泵的输出体积以便引导该第一柱的基本上全部该输出远离该限流器。在非限制性示例中，该色谱系统是包括基于co2的移动相的基于co2的色谱系统。在另一个非限制性示例中，增加该补给泵的该输出体积将该第一柱的基本上全部该输出引导到被定位在该补给泵的下游并且平行于该第二柱的检测器。在另一个非限制性示例中，该补给流体具有与进入该第二柱的该第二移动相相同的组成。在另一个非限制性示例中，控制该补给泵的该输出体积可选择性地创建二维色谱系统。在另一个非限制性示例中，测量该限流器上的该压力包括使用位于该限流器的上游和下游的压力传感器来测量该压力。
本技术的上述方面提供了许多优点。例如，本技术的系统和方法允许在不需要阀的情况下通过简单地调整补给泵的输出来对样品流体进行分流并引入样品流体。具体地，常规系统不具有在没有阀的情况下引入样品流体或控制移动相流的能力。因此，由阀切换引起的压力变化可损坏色谱系统内的限流器、柱或其他元件。此外，阀包含运动部件，该移动部件磨损并且需要维护，并且由于因配件和附加系统体积引起的波段色散而降低色谱性能。
应当理解，以下更详细讨论的前述概念和附加概念的全部组合(假设此类概念并不相互矛盾)可以被预期作为本文公开的发明主题的一部分。具体地，出现在本公开内容结尾的所要求保护的主题的全部组合都可被预期是本文公开的发明主题的一部分。还应当理解，本文明确采用的并且也可出现在通过引用并入的任何公开内容中的术语应当被赋予与本文公开的特定概念最一致的含义。
附图说明
本领域的普通技术人员将理解，附图主要是出于说明性目的，并且不旨在限制本文描述的发明主题的范围。附图未必按比例绘制；在一些情况下，可以在附图中夸大或放大地示出本文公开的主题的各个方面以促进理解不同的特征。在附图中，相同的附图标记通常指代相同的特征(例如，功能上相似和/或结构上相似的元件)。
图1a是利用阀引导流体流的现有技术色谱系统的示例性框图。
图1b是利用阀引导流体流的现有技术多维色谱系统的示例性框图。
图2a是根据本公开的实施方案的包括补给泵和固定限流器的色谱系统的示例性框图。
图2b是根据本公开的实施方案的包括补给泵和固定限流器的色谱系统的另一个示例性框图。
图3是根据本公开的实施方案的包括补给泵和固定限流器的色谱系统的另一个示例性框图。
图4是示出在沿着图3的色谱系统两个位置处测量的峰面积的图形。
图5a是根据本公开的实施方案的具有来自样品补给泵的低补给流体流量的主动分流器的示例性框图。
图5b是根据本公开的实施方案的具有来自样品补给泵的高补给流体流量的主动分流器的示例性框图。
图6是根据本公开的实施方案的包括补给泵和限流器的色谱系统的示例性框图。
图7a是示出根据示例性实施方案的用于控制色谱系统内的流体流的示例性方法的流程图。
图7b是示出根据示例性实施方案的用于控制色谱系统内的流体流的另一种示例性方法的流程图。
图8示出了根据本公开的原理的可用于执行示例性过程和计算的示例性装置。
图9是根据本公开的原理的适用于分布式实现方式的示例性网络环境的图式。
图10是根据本公开的原理的可用于执行示例性过程和计算的示例性计算设备的框图。
通过下面结合附图阐述的具体实施方式，本公开的特征和优点将变得更加显而易见。
具体实施方式
下面更详细地描述与用于在色谱系统内引入样品的方法、装置和系统相关的各种概念以及它们的实施方案。应当理解，上面介绍的并且在下面更详细讨论的各种概念可以多种方式中的任一种方式来实现，因为所公开的概念不限于任何特定的实现方式。提供特定的实现方式和应用的示例主要是为了说明性目的。
如本文所使用，术语“包括(includes)”意味着包括但不限于，术语“包含(including)”意味着包括但不限于。术语“基于”意味着至少部分地基于。
本文的“限流器”是指用于色谱系统中的用于调节或减少流量的部件。在一些实施方案中，限流器也用于交接到检测部件。限流器的非限制性示例包括一定长度的直的小内径管、锥形限流器、渐缩放限流器、整体式限流器或烧结限流器。主动限流器的非限制性示例包括可变限流器、热调制可变限流器或背压调节器。
色谱有时将样品流体引入色谱系统的流动流中。可将样品流体在移动相泵的下游和柱的上游引入色谱系统中。在一些情况下，样品流体可在色谱运行的特定部分期间引入，并且在其他时间转移远离移动相。在一些实施方案中，可采用简单的阀将样品流体流引导到柱和远离柱。
图1a示出了利用阀或调制器105引导流体流的现有技术色谱系统的示例性框图。移动相泵101可将移动相引导到色谱柱107。该系统还可包括调制器105，诸如旋转剪切阀或双位6端口阀，该调制器可改变通过样品环的流动方向。在一个位置中，调制器105将样品环连接到样品引入射流111和样品103，以便装载样品103。调制器105还可切换以将样品103通过柱107引入色谱流动路径中并到达检测器109。
图1b示出了利用调制器105将流量引导到第二柱121的现有技术多维色谱系统的示例性框图。第一移动相泵113可将移动相泵送到第一柱115。阀105可将来自第一柱115的输出的全部或一部分引导到第一检测器117，或者将第一柱的输出的一部分引导到调制器105中，该调制器将第一柱的输出的部分引入到第二柱121和第二检测器123。来自第二移动相泵119的输出也可使用调制器105引导到色谱流动路径中。在一些实施方案中，调制器可包括阀、样品环或捕集器。
图1a至图1b所述的基于阀的配置在阀致动期间可引起压力扰动，这可在色谱系统内具有负面效应。此类阀与可压缩移动相(诸如基于co2的色谱系统中遇到的那些可压缩移动相)一起使用可能是不可接受的，因为此类系统在阀循环时经历显著的压力波动。
色谱系统广泛用于将包括分析物的样品分离成其组分。由于它们的成本低且易于制造，因此在许多类型的色谱系统中实现限流器。限流器可用于保持色谱系统中的系统压力并将移动相流的一部分引入检测器。例如，限流器可用于控制与低压检测部件(诸如但不限于质谱(ms)检测系统、蒸发光散射检测系统或火焰离子化检测(fid)系统)的交接。
图2a示出了示例性色谱系统，其中使用补给泵205在柱203的下游添加补给流体。补给泵205可被配置为泵送溶剂，诸如co2或co2与液体改性剂的组合。在该实施方案中，组合的补给流体和柱输出的一部分被引导到背压调节器(bpr)207(或另一种合适类型的限流器)，而另一部分经由限流器209被引导到检测器211。在该分流器的情况下，与图2a所示的分流器类似，补给流体对分流比的影响最小。分流比主要受bpr207的压力的影响，并且在较小程度上受混合移动相和补给流体流的组成的影响。
图2b示出了示例性色谱系统，其中补给泵205被配置为在限流器209的下游在检测器211与限流器209之间提供补给流体。在图2b所示的分流器的情况下，补给流体对分流比几乎没有影响，因为它被放置在限流器209的下游。此外，该配置还允许更精确地控制进入检测器的流体的组成，但是由于在该配置中存在减压后传送，因此分流器可因允许分析物或基质组成部分在移动相减压之后析出到限流器中而具有较差的稳健性。
图3示出了根据本公开的另一个实施方案的包括补给泵305和限流器309的色谱系统300的示例性框图。该系统充当分流器，并且包括连接到色谱柱303的移动相泵301。虽然该设计可适用于液相色谱移动相，但是它对于具有高度可压缩的co2移动相的基于co2的色谱系统特别有用。在该特定示例中，补给泵305在限流器309的上游添加补给流体。由于限流器309仅允许某个流体流量，因此补给流体流量对分流比具有很强的影响。柱303的输出与补给泵305在光检测器313和bpr307的上游的输出的一部分组合。
图4是示出图3的光学检测器313和检测器311处的峰面积(y轴)随着来自补给泵305的流量增加而变化的图形。如在该图形中可见，通过检测器311的峰的峰面积在曲线图401中示出，该峰面积随着来自补给泵305的补给流体流量增加而减小。因为限流器309位于补给泵305与检测器311之间，所以随着来自补给泵305的流量增加，补给流体的流动倒退并开始朝光学检测器313流动，因此防止来自柱303的输出中的任何输出到达检测器311。补给流体在限流器309之前的这种回流导致检测器311处的峰面积减小，这在曲线图403中示出。
图5a和图5b示出了根据本公开的实施方案的利用样品补给泵507和限流器509实现的流量调制主动分流器的框图。主动分流器包括移动相泵501，该移动相泵被配置为将移动相泵送到柱503和检测器505。补给泵507被配置为提供补给流体，该补给流体可具有与移动相溶剂相同的组成。在一些实施方案中，该溶剂可包括例如co2或co2与液体改性剂的组合。主动分流器还包括限流器509、样品流体泵511和样品bpr513(或另一种合适的限流器)。
图5a示出了主动分流器的非限制性示例，该主动分流器具有来自样品补给泵507的低补给流体流量，使得来自样品流体泵511的流体的一部分穿过限流器509并到达柱503和检测器505。当限流器509的流量极限高于来自样品补给泵507的流量时，可实现该流动路径。
图5b示出了主动分流器的非限制性示例，该主动分流器具有来自样品补给泵507的高补给流体流量，使得在限流器509处创建补给流体的回流。当来自样品补给泵507的流量增加到高于限流器509的流量极限时，可实现该流动路径。当在限流器509处创建补给流体的回流时，来自样品流体泵511的全部输出被引导到样品bpr513，使得没有样品穿过限流器509并且到达柱503和检测器505。这样，样品射流可在没有运动部件或阀的情况下被引入柱503。该流动转移技术为基于co2的色谱系统提供了附加的有益效果，因为限流器从未减压。这样，限流器稳健性可得到显著改善。另外，由于流动从未停止或受阀控制，因此当转移系统被致动时存在最小系统压力扰动。此外，不存在需要定期维护的运动部件。
图6示出了根据本公开的另一个实施方案的包括补给泵607和限流器609的色谱系统的示例性框图。系统600适用于下文在图7中描述的方法的实现方式，并且充当分流器以选择性地将第一色谱柱603的输出引导到第二色谱柱615和第二检测器617。色谱系统包括移动相泵601，该移动相泵被配置为将移动相泵送到柱603。在一些实施方案中，可在602处使用附加的补给泵和限流器来选择性地引入样品，如上文参考图5a至图5b所讨论的。补给泵607被配置为提供补给流体，该补给流体可具有与来自第一移动相泵601的移动相溶剂相同的组成。在一些实施方案中，该溶剂可包括例如co2或co2与液体改性剂的组合。由于限流器609仅允许某个流体流量，因此补给流体流量对分流比具有很强的影响。在非限制性示例中，补给泵607可被配置为最初提供高于限流器609的极限的补给流体的流量。此类流量可引起补给流体的回流，该回流将来自第一柱603的整个输出连同来自补给泵607的补给流体的一部分引导到第一检测器605和初级bpr613。
在非限制性示例中，补给泵607的流量可减小到低于限流器609的极限的流量，使得补给流体的回流被消除，并且补给流体的一部分和来自第一柱603的输出穿过限流器609并且与来自第二移动相泵611的输出组合。在一些实施方案中，该组合的流体流然后传递到第二柱615和第二检测器617。在利用可压缩移动相(诸如基于co2的移动相)的色谱系统中，任选的次级bpr619可定位在第二检测器617的下游。虽然该设计可适用于液相色谱移动相，但是它对于具有高度可压缩的co2移动相的基于co2的色谱系统特别有用。在一些实施方案中，初级bpr613和/或任选的次级bpr619可用一些其他类型的压力控制部件来代替。例如，在一些实施方案(未示出)中，压力控制部件由压力控制流体泵组成。在非限制性示例中，可设定主bpr613，使得限流器609处的主系统压力高于第二移动相泵611处的压力。以这种方式，调制补给流体流量将允许将来自第一柱603的初级尺寸移动相引入次级尺寸柱615中。
在非限制性示例中，系统可包括计算设备620，该计算设备可被配置为控制第一移动相泵601、补给泵607和第二移动相泵611的操作。计算设备620可使用例如位于限流器609的上游和下游的压力传感器621来测量限流器609上的压力。通过测量限流器609上的压力，计算设备620可确定第一移动相泵601、补给泵607和第二移动相泵611的适当流量，以便实现通过第一柱603或第二柱615的期望移动相流。
在非限制性示例中，可通过注入分析物并增加补给流直到检测器611处的信号消失来凭经验确定该流量。相反，一个或多个流量传感器622可位于限流器处以利用补给关闭测量流量，以便确定近似的转移流量。在另一个实施方案中，限流器609可提前校准以确定转移流量。与确定转移流量相关的因素可包括例如限流器尺寸、bpr设定点(即，限流器上的压力)和补给流体的组成。
在另一个非限制性示例中，限流器特性和流体属性(诸如粘度)可为已知的或计算出的。限流器特性可包括例如作为压力函数的流量(即，对于两个不同的限流器，在相同的δp的情况下，200ml/min或20ml/min的不同流量可为可能的)。在一些实施方案中，上游压力可由第一bpr设定，而下游压力可取决于第二尺寸柱和移动相流量/组成而波动。
图7a是示出根据示例性实施方案的用于控制色谱系统内的流体流的示例性方法的流程图。应当理解，该方法可至少部分地由在一个或多个服务器或其他计算设备(诸如下文进一步描述的那些计算设备)上执行或与一个或多个服务器或其他计算设备通信的一个或多个计算机可执行过程以编程方式执行。在步骤701中，通过激活第一移动相泵来发起色谱处理。在一些示例性实施方案中，色谱系统是基于co2的色谱系统，并且移动相是基于co2的移动相。
在步骤703中，激活第一样品补给泵以在第一移动相泵的下游引入补给流体，如图5a和图5b所示。在一些非限制性示例中，补给流体可包括co2或co2与液体改性剂的组合。
在步骤705中，测量位于补给泵下游和第一柱的上游的样品限流器上的压力。在一些实施方案中，可使用位于样品限流器的上游和下游的压力传感器来测量压力。样品限流器可如上文参考图5a和图5b所示和所述的那样定位为限流器元件509。该样品限流器可限制从样品补给泵和样品引入射流到达第一柱的流体流，如上所述。
在步骤707中，可控制第一样品补给泵的流量以便将样品引入即将进入第一柱的色谱流中。如上文参考图5b所讨论，如果样品补给泵的流量大于样品限流器的极限，则创建补给流体的回流并且样品流体不能穿过样品限流器并到达第一柱。然而，如上文参考图5a所讨论，如果样品补给泵的流量减小到低于样品限流器的极限，则补给流体和样品流体的某个部分可穿过样品限流器并到达第一柱。
图7b是示出根据示例性实施方案的用于控制色谱系统内的流体流的另一种示例性方法的流程图。应当理解，该方法可至少部分地由在一个或多个服务器或其他计算设备(诸如下文进一步描述的那些计算设备)上执行或与一个或多个服务器或其他计算设备通信的一个或多个计算机可执行过程以编程方式执行。在步骤721中，通过激活第二移动相泵来发起色谱过程。在一些示例性实施方案中，色谱系统是基于co2的色谱系统，并且移动相是基于co2的移动相。
在步骤723中，激活第二补给泵以在第一柱的下游引入补给流体，如图6所示。在一些非限制性示例中，补给流体可包括co2或co2与液体改性剂的组合。
在步骤725中，测量位于补给泵的下游和第二柱的上游的第二限流器上的压力。第二限流器可如上文参考图6所示和所述的那样定位为限流器元件609。该样品限流器可限制从样品补给泵和样品引入射流到达第一柱的流体流，如上所述。在一些实施方案中，可使用位于样品限流器的上游和下游的压力传感器来测量压力，如上文参考图6所示和所述。
在步骤727中，可控制第二补给泵的流量以便将移动相从第一柱引入即将进入第二柱的色谱流中。如上文参考图6所讨论，如果补给泵607的流量大于限流器609的极限，则创建补给流体的回流，并且来自第一柱603的移动相不能穿过限流器609并到达第二柱615。然而，如果补给泵607的流量减小到低于限流器609的极限，则来自第一柱603的补给流体和移动相的某个部分可穿过限流器609并到达第二柱615。这样，可控制第二补给泵以便将输出的至少一部分从第一柱引导到第二柱中。
图8示出了根据本文所述的原理的可用于实现在色谱系统内引入样品的示例性方法的非限制性示例装置800。装置800包括至少一个存储器802和至少一个处理单元804。至少一个处理单元804通信地耦接到至少一个存储器902并且还耦接到色谱系统906的至少一个部件。
至少一个存储器802被配置为存储处理器可执行指令808和计算模块810。在如结合图7所述的示例性方法中，至少一个处理单元804可执行存储在存储器802中的处理器可执行指令808，以使计算模块810计算第一补给泵和第二补给泵的期望的补给流体流量，并且生成被配置为增加或减小补给泵的流量的处理器可执行指令808。计算模块810还可用于比较在一个或多个限流器上测量的压力值和来自一个或多个移动相泵的流量。可使用例如查找表或数据库来比较此类值，以便确定上述补给泵的期望流量。
图9示出了描绘适用于本文所述的示例性系统的分布式实现方式的系统900的网络图式。系统900可包括网络901、用户电子设备903、分析引擎907和数据库915。应当理解，分析引擎907可为本地或远程服务器，并且可实现各种分布式或集中式配置，并且在一些实施方案中，可使用单个服务器。在示例性实施方案中，分析引擎907可包括一个或多个模块909，该一个或多个模块可实现本文参考图7所述的过程中的一个或多个过程或其部分。例如，分析引擎907可包括数据计算模块909，该数据计算模块被配置为执行结合图7所述的过程或步骤中的一者或多者。在一些实施方案中，用户电子设备903和分析引擎907可彼此通信并且与数据库915和色谱系统的至少一个部件进行通信，以控制色谱系统内移动相的流动并且将样品引入第二色谱柱和/或将移动相转移到第二色谱柱。
在示例性实施方案中，用户电子设备903可包括显示单元910，该显示单元可向设备903的用户显示gui902，使得用户可查看所呈现的图形图标、视觉显示或用于指示当前移动相流动路径和/或样品流动路径的其他类型的信号，如上所述。用户电子设备903可包括但不限于智能电话、平板电脑、超极本、上网本、膝上型电脑、计算机、通用计算机、互联网设备、手持设备、无线设备、便携式设备、可穿戴式计算机、蜂窝电话或移动电话、便携式数字助理(pda)、台式计算机、多处理器系统、基于微处理器的或可编程消费电子器件、游戏机、机顶盒、网络pc、微型计算机等。用户电子设备903可包括相对于图10所示的计算设备1000描述的一些或全部部件。用户电子设备903可经由有线或无线连接连接到网络901。用户电子设备903可包括一个或多个应用程序，诸如但不限于web浏览器、销售交易应用程序、对象阅读器应用程序等。
在示例性实施方案中，用户电子设备903、分析引擎907和数据库915可经由通信网络901彼此通信。通信网络901可包括但不限于互联网、内联网、lan(局域网)、wan(广域网)、man(城域网)、无线网络、光学网络等。在一个实施方案中，用户电子设备903和分析引擎907可通过通信网络901将指令传输到彼此。在示例性实施方案中，流量测量数据、压力测量数据和其他数据可存储在数据库915处并且在分析引擎907处接收。
图10是根据本文所述的原理的可用于执行示例性方法(包括与图7相关联的示例性方法)中的任一方法的示例性计算设备1000的框图。计算设备1000包括用于存储一个或多个计算机可执行指令(诸如但不限于软件或固件)的一个或多个非暂态计算机可读介质，该计算机可执行指令用于实现根据本文所述的原理的任何示例性方法(包括与图7相关联的示例性方法)。非暂态计算机可读介质可包括但不限于一种或多种类型的硬件存储器、非暂态有形介质(例如，一个或多个磁存储盘、一个或多个光盘、一个或多个usb闪存驱动器)等。
例如，包括在计算设备1000中的存储器1006可存储用于实现示例性实施方案的计算机可读指令和计算机可执行指令或软件，并且被编程为执行上文参考图7所述的过程(包括处理器可执行指令808)。计算设备1000还包括处理单元1004(和相关联的核1005)，以及任选的一个或多个附加处理器1002'和相关联的核1004'(例如，在具有多个处理器/核的计算机系统的情况下)，以用于执行存储在存储器1006中的计算机可读和计算机可执行指令或软件以及用于控制系统硬件的其他程序。处理单元1004和处理器1002'可各自为单核处理器或多核(1005和1004')处理器。
可在计算设备1000中采用虚拟化，使得可动态地共享计算设备中的基础结构和资源。可提供虚拟机1014来处理在多个处理器上运行的过程，使得该过程看起来仅使用一个计算资源而不是多个计算资源。多个虚拟机也可与一个处理器一起使用。
存储器1006可为非暂态计算机可读介质，其包括计算机系统存储器或随机存取存储器，诸如dram、sram、edoram等。存储器1006也可包括其他类型的存储器或它们的组合。
用户可通过视觉显示设备1003(诸如触摸屏显示器或计算机监视器)来与计算设备1000进行交互，该视觉显示设备可显示可根据示例性实施方案提供的一个或多个用户界面902。计算设备1000还可包括用于接收来自用户的输入的其他i/o设备，例如键盘或任何合适的多点触摸界面1008、指向设备1010(例如，触笔、触针、鼠标或触控板)。键盘1008和指向设备1010可耦接到视觉显示设备1003。计算设备1000可包括其他合适的常规i/o外围设备。
计算设备1000还可包括一个或多个存储设备1024，诸如硬盘驱动器、cd-rom或其他非暂态计算机可读介质，以用于存储数据和计算机可读指令和/或软件，诸如可实现如本文所教导的方法和系统或其部分的示例性实施方案的数据计算模块909。数据库可由用户更新或在任何合适的时间自动更新，以添加、删除或更新数据库中的一个或多个项目。示例性存储设备1024可存储一个或多个数据库915，以用于存储流量测量数据、压力测量数据和用于实现本文所述的系统和方法的示例性实施方案的任何其他数据/信息。
计算设备1000可包括网络接口1012，该网络接口被配置为经由一个或多个网络设备1022通过多种连接与一种或多种网络(例如，局域网(lan)、广域网(wan)或互联网)交接，该连接包括但不限于标准电话线、lan或wan链路(例如，802.11、t1、t3、56kb、x.25)、宽带连接(例如，isdn、framerelay、atm)、无线连接、控制器局域网(can)或上述任何或全部的某种组合。网络接口1012可包括内置网络适配器、网络接口卡、pcmcia网卡、卡总线网络适配器、无线网络适配器、usb网络适配器、调制解调器或适用于将计算设备1000与能够通信并执行本文描述的操作的任何类型网络交接的任何其他设备。此外，计算设备1000可为任何计算机系统，诸如工作站、台式计算机、服务器、膝上型电脑、手持式计算机、平板电脑(例如，
计算设备1000可运行任何操作系统1016，诸如
在描述示例性实施方案时，为了清楚起见使用特定术语。出于描述的目的，每个特定术语旨在至少包括以相似方式操作以实现相似目的的所有技术和功能等同物。另外，在其中特定示例性实施方案包括多个系统元件、设备部件或方法步骤的一些实例中，那些元件、部件或步骤可用单个元件、部件或步骤来代替。同样，单个元件、部件或步骤可被用于相同目的的多个元件、部件或步骤代替。此外，虽然已经参考示例性实施方案中的特定实施方案示出和描述了该示例性实施方案，但是本领域的普通技术人员将理解，可以在不脱离本公开的范围的情况下在本公开中在形式和细节上进行各种替换和变更。此外，其他方面、功能和优点也在本公开的范围内。
本文所提供的示例性流程图是出于说明性目的，并且是方法的非限制性示例。本领域的普通技术人员将认识到，示例性方法可包括比示例性流程图中所示的步骤更多或更少的步骤，并且示例性流程图中的步骤可以与示例性流程图中所示的顺序不同的顺序执行。
在另选的实施方案中，上文关于在基于co2的色谱系统中使用的泵和其他元件所述的技术可适用于在其他类型的色谱系统中使用的泵和其他元件，该其他类型的色谱系统包括密度随温度的细微变化而大幅变化的移动相。例如，在极高压力下包括甲醇的移动相在一些实例中可受益于本文所述的分流技术。在描述某些示例时，为了清楚起见使用特定术语。出于描述的目的，每个特定术语旨在至少包括以相似方式操作以实现相似目的的所有技术和功能等同物。另外，在其中特定示例性实施方案包括多个系统元件、设备部件或方法步骤的一些实例中，那些元件、部件或步骤可用单个元件、部件或步骤来代替。同样，单个元件、部件或步骤可被用于相同目的的多个元件、部件或步骤代替。此外，虽然已经参考示例性实施方案中的特定实施方案示出和描述了该示例性实施方案，但是本领域的普通技术人员将理解，可以在不脱离本发明的范围的情况下在本发明中在形式和细节上进行各种替换和变更。此外，其他方面、功能和优点也在本公开的范围内。
虽然已经在本文中描述和示出了各种发明实施方案，但是本领域的普通技术人员将容易想到用于执行功能和/或获得结果和/或本文所述的优点中的一个或多个优点的多种其他装置和/或结构，并且此类改变或修改中的任一者被认为在本文描述的发明实施方案的范围内。更一般地，本领域的技术人员将容易理解，本文描述的全部参数、尺寸、材料和配置旨在是示例性的，并且实际参数、尺寸、材料和/或配置将取决于使用本发明教导的一个或多个特定应用。本领域技术人员将认识到或者仅使用常规实验便能确认本文所述的特定发明实施方案的许多等同形式。因此，应当理解，上述实施方案仅以举例的方式给出，并且本发明实施方案可不同于具体描述的方式来实现。本公开的发明实施方案涉及本文描述的每个单独的特征、系统、物品、材料、套件和/或方法。另外，如果此类特征、系统、物品、材料、套件和/或方法不相互矛盾，则两种或更多种这样的特征、系统、物品、材料、套件和/或方法的任何组合包括在本公开的发明范围。
而且，本文所述的技术可被体现为已提供至少一个示例的方法。作为该方法的一部分执行的动作可以任何合适的方式排序。因此，可以构造如下实施方案：以与所示的顺序不同的顺序来执行动作，即使在说明性实施方案中被示为顺序动作，该动作也可包括同时执行一些动作。
如本文定义和使用的全部定义应当被理解为控制字典定义、通过引用并入的文献中的定义和/或所定义术语的普通含义。
除非明确指示相互矛盾，否则本说明书中使用的不定冠词“一”和“一个”应当被理解为表示“至少一个”。
本说明书中使用的短语“和/或”应当被理解为表示如此结合的“一个或两个”元件，即，在一些情况下结合存在并且在其他情况下分离存在的元件。用“和/或”列出的多个元件应当以相同方式解释，即，“一个或多个”元件如此结合。除由“和/或”子句具体表示的元件之外，可任选地存在其他元件，而无论是与具体表示的那些元件相关还是不相关。因此，作为非限制性示例，当与开放式语言(诸如“包括”)结合使用时，对“a和/或b”的引用在一个实施方案中可指代仅a(任选地包括除b之外的元件)；在另一个实施方案中，仅b(任选地包括除a之外的元件)；在另一个实施方案中，a和b两者(任选地包括其他元件)；等。
如本说明书中所使用，“或”应当被理解为与如上所定义的“和/或”具有相同含义。例如，在将所列项目分离时，“或”或者“和/或”应当被解释为包括性的，即，包括所列元件中的多个元件或至少一个元素，但也包括多于一个元件，以及(任选地)其他未列出的项目。只有明确指示相互矛盾，否则诸如“只有一个”或“恰好一个”或者“由…组成”将指代恰好包括许多元件或元件列表中的一个元件。一般来讲，如本文中所使用的术语“或”之前有诸如“中的任一者”、“中的一者”、“中的仅一者”或“中的恰好一者”之类的排他性术语时仅应被解译为指示排他性另选方案(即，“一个或另一个但不是两个”)。
如本说明书中所使用的，关于一个或多个元件的列表，短语“至少一个”应当被理解为意味着选自元件列表中的元件中的任何一者或多者的至少一个元件，但不一定包括元件列表中具体列出的每个元件中的至少一个元件，并且不排除元件列表中元件的任何组合。该定义还允许可选地存在除在短语“至少一个”所指代的元件列表内具体表示的元件之外的元件，而无论是与具体表示的那些元件相关还是不相关。因此，作为非限制性示例，在一个实施方案中，“a和b中的至少一者”(或等同地，“a或b中的至少一者”，或者等同地，“a和/或b中的至少一者”)可指代至少一个(任选地包括多于一个)a，但不存在b(并且任选地包括除b之外的元件)；在另一个实施方案中，指代至少一个(任选地包括多于一个)b，但不存在a(并且任选地包括除a之外的元件)；在另一个实施方案中，指代至少一个(任选地包括多于一个)a和至少一个(任选地包括多于一个)b(并且任选地包括其他元件)；等。
在权利要求以及上面的说明书中，诸如“包括(comprising)”、“包括(including)”、“携带”、“具有”、“包含”、“涉及”、“持有”、“由…组成”等全部过渡短语应当被理解为开放式的，即，意味着包括但不限于。只有过渡短语“由…组成”和“基本上由…组成”应当分别是封闭或半封闭的过渡短语，如美国专利局专利审查程序手册第2111.03节所陈述。
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