3D打印新鲜度监测与保鲜一体化标签的制备方法与应用

3d打印新鲜度监测与保鲜一体化标签的制备方法与应用
技术领域
1.本发明属于食品智能包装领域，具体涉及一种3d打印新鲜度监测与保鲜 一体化标签的制备方法与应用。


背景技术：

2.近来，消费者对食品安全与品质的要求越来越高，为确保食品的安全和质量， 食品智能包装的研究备受关注。传统的食品质量检测方法无法提供有关新鲜度 和食品质量的实时信息、且具有破坏性。除此之外，检测时还需要许多专业仪 器设备。因此，开发用于食品监测的智能包装系统具有巨大的市场需求。智能 包装系统可以为消费者提供有关环境状况和包装食品在供应链中各环节的有 关质量的实时定量或定性信息。尤其是基于花青素的天然ph响应可视化监测 材料由于其无损、天然无毒等优点而备受青睐。zhang等人利用玫瑰茄花青素 制备出了具有ph响应性的智能膜用于猪肉新鲜度的可视化监测(zhang,j.； zou,x.；zhai,x.；huang,x.；jiang,c.；holmes,m.,preparation of an intelligentph film based on biodegradable polymers and roselle anthocyanins for monitoringpork freshness.food chem 2019,272,306
‑
312.)。但目前已有的基于花青素的食 品新鲜度监测材料并不具备保鲜和延长食品货架期的功能。而对于水果这种不 耐储藏的鲜食食品，单纯的新鲜度监测不能满足实际应用需要，因而迫切需要 开发一种集水果新鲜度监测与保鲜功能为一体的食品智能包装标签。
3.同轴3d打印技术能够精准设计和构造壳核纤维结构。因而利用同轴3d 打印实现材料内外层功能分区，从而在实现保鲜功能的同时保证新鲜度监测的 准确度，防止花青素与乙烯受体抑制剂1
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甲基环丙烯简单共混而导致相互干扰。 除此之外，1
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甲基环丙烯易挥发不稳定，而3d打印得到的具有中空微管道的 壳核纤维对1
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甲基环丙烯具有一定的包封作用，从而使1
‑
甲基环丙烯缓慢长时 释放以实现长效保鲜。
4.纳米纤维素是一种天然多糖且具有优良的剪切稀化性能，适用于作为3d 打印墨水的基质，但是纯纳米纤维素的粘弹性不足以满足3d打印要求。


技术实现要素：

5.为了克服现有技术存在的上述不足，本发明的目的是提供一种3d打印纳 米纤维素基水果新鲜度监测与保鲜一体化标签及其制备方法与应用。
6.本发明提供的3d打印纳米纤维素基水果新鲜度监测与保鲜一体化标签， 其具体为一种无毒且能够通过对包装内环境ph产生变色响应进行水果新鲜度 监测、同时释放1
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甲基环丙烯延缓水果衰败，延长水果货架期的3d打印纳米 纤维素基水果新鲜度监测与保鲜一体化标签。
7.本发明的目的至少通过如下技术方案之一实现。
8.本发明提供了一种3d打印纳米纤维素基水果新鲜度监测与保鲜一体化标 签及其制备方法和应用。所述3d打印纳米纤维素基水果新鲜度监测与保鲜一 体化标签通过同轴
3d打印技术制备，其外层采用纳米纤维素为基质，海藻酸 钠、卡拉胶为流变增强剂，花青素为ph响应变色功能组分，内层为壳聚糖、 1
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甲基环丙烯混合液。该材料以纳米纤维素为基质，通过复合天然染料花青素 和乙烯受体抑制剂1
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甲基环丙烯，实现水果新鲜度监测和保鲜双功能集成，并 利用同轴3d打印技术实现一步化批量构建，同时同轴3d打印形成的独特中 空壳核纤维结构通过物理限制作用实现1
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甲基环丙烯的缓慢持续释放。弥补了 目前食品新鲜度监测材料功能单一，不能满足实际应用需求的问题。
9.本发明提供的3d打印纳米纤维素基水果新鲜度监测与保鲜一体化标签 (即3d打印新鲜度监测与保鲜一体化标签)的制备方法，包括如下步骤：
10.(1)搅拌条件下，将海藻酸钠、卡拉胶加入纳米纤维素溶液中，混合均 匀，得到混合体系(海藻酸钠、卡拉胶与纳米纤维素的混合体系)；
11.(2)搅拌条件下，将花青素加入步骤(1)所述混合体系中，混合均匀， 灌装入打印容器中进行离心处理以消除气泡，得到混合打印墨水(纳米纤维素 与海藻酸钠、卡拉胶、花青素的混合打印墨水)；
12.(3)在室温条件下，将壳聚糖加入纯水中，混合均匀，得到壳聚糖溶液， 然后加入乳酸(使壳聚糖充分溶解在水中)，混合均匀，得到壳聚糖乳酸溶液；
13.(4)在搅拌条件下，往步骤(3)所述壳聚糖乳酸溶液中加入1
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甲基环丙 烯粉末，混合均匀，得到壳聚糖/1
‑
甲基环丙烯混合液；
14.(5)将步骤(2)所述混合打印墨水作为外层打印材料，将步骤(4)所 述壳聚糖/1
‑
甲基环丙烯混合液作为内层打印材料，进行同轴3d打印，得到3d 打印产物(湿态3d打印纳米纤维素基水果新鲜度监测与保鲜一体化标签)；
15.(6)将氯化钙和氯化钾溶于水后，搅拌至全部溶解，得到氯化钙/氯化钾 固化剂；
16.(7)向步骤(5)所述3d打印产物的表面喷淋步骤(6)所述氯化钙/氯 化钾固化剂，进行固化处理，然后冷冻干燥，得到所述3d打印纳米纤维素基 水果新鲜度监测与保鲜一体化标签。
17.进一步地，步骤(1)所述纳米纤维素溶液的浓度为0.03
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0.10g/ml；所述 海藻酸钠和卡拉胶的质量比为1:0.2
‑
1:5；所述海藻酸钠和卡拉胶两者的总质量 与纳米纤维素溶液的质量比为1:10
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1:100。
18.优选地，所述海藻酸钠为海藻酸钠干粉，其纯度级别为分析纯。
19.优选地，所述卡拉胶为卡拉胶干粉，其纯度级别为分析纯。
20.进一步地，步骤(2)所述花青素与混合体系的质量比为1:500
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1:5000；离 心处理的速率为2000
‑
8000rpm，离心处理的时间为1
‑
10min。
21.进一步地，步骤(3)所述壳聚糖溶液的浓度为1
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10g/l；所述乳酸的体积 为壳聚糖溶液体积的0.5
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2.0％(体积分数)。
22.进一步地，步骤(4)所述1
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甲基环丙烯与所述壳聚糖乳酸溶液的质量比 为1:2
‑
1:20。
23.进一步地，步骤(5)所述同轴3d打印的打印压力为0.1
‑
0.5mpa；所述外 层打印的速率为1
‑
10mm/s；所述内层打印的速率为1
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5ml/h。
24.进一步地，步骤(6)所述氯化钙与氯化钾的质量比为1:0.2
‑
1:5；在所述 氯化钙/氯化钾固化剂中，氯化钙与氯化钾的浓度均为0.01
‑
0.10g/ml。
25.进一步地，步骤(7)所述3d打印产物(湿重)与氯化钙/氯化钾溶液的 质量体积比为0.5
‑
1.5g/ml；所述固化处理的时间为5
‑
50s。
26.进一步地，步骤(5)得到的3d打印产物无须干燥，直接在步骤(6)中 用氯化钙/氯化钾溶液均匀喷淋到所述3d打印产物上以进行固化处理。
27.本发明提供一种由上述的制备方法制得的3d打印纳米纤维素基水果新鲜 度监测与保鲜一体化标签。
28.本发明提供的3d打印纳米纤维素基水果新鲜度监测与保鲜一体化标签在 水果新鲜度监测和保鲜的应用。
29.本发明提供的3d打印纳米纤维素基水果新鲜度监测与保鲜一体化标签具 有灵敏的水果新鲜度监测能力并显著延长水果货架期。本发明提供的3d打印 纳米纤维素基水果新鲜度监测与保鲜一体化标签能够通过颜色变化实时指示 水果腐败过程，并能在25℃，75％湿度下显著延长猕猴桃货架期。
30.本发明提供的3d打印纳米纤维素基水果新鲜度监测与保鲜一体化标签能 够应用在水果智能包装中。
31.由上述任一项所述的制备方法制得的一种3d打印纳米纤维素基的水果新 鲜度监测与保鲜一体化标签(即3d打印新鲜度监测与保鲜一体化标签)具有 良好的水果新鲜度监测灵敏度和保鲜效果。
32.本发明利用同轴3d打印技术，实现水果新鲜度监测和保鲜双功能的分区 集成，一步化构造双功能一体化食品智能包装标签，制备得到了一种天然无毒、 可降解的水果新鲜度监测与保鲜一体化标签，并具有批量化大规模生产的潜力。 本发明弥补了目前食品新鲜度监测材料功能单一，不能满足实际应用需求的问 题并拓展了3d打印技术在食品智能包装领域的应用。
33.与现有技术相比，本发明具有如下优点和有益效果：
34.(1)本发明提供的制备方法中使用的原料：纳米纤维素、海藻酸钠、卡 拉胶、花青素、壳聚糖均具有安全无毒、环境友好、来源广泛的优点；且制备 过程中不产生有毒有害物质，制备方法绿色环保；
35.(2)本发明提供的制备方法，利用同轴3d打印技术设计和构建具有中空 结构的壳核纤维避免了花青素和1
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甲基环丙烯简单共混而导致的相互干扰；实 现水果新鲜度监测和水果保鲜双功能的分区集成以及一步化构建双功能一体 化食品智能包装标签；该制备方法具有制备工艺简单，可批量生产，且具有大 规模工业化生产的适用性和技术可迁移性；
36.(3)本发明中壳核纤维结构对1
‑
甲基环丙烯的包封作用解决了1
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甲基环 丙烯易挥发不稳定的问题，实现了长效保鲜功能；
37.(4)本发明提供的3d打印纳米纤维素基的水果新鲜度监测与保鲜标签不 仅具有灵敏的水果新鲜度监测功能，还具有优异的水果保鲜功能，弥补了水果 智能包装功能单一，不能满足实际应用需求的问题。
附图说明
38.图1为实施例3得到的3d打印纳米纤维素基水果新鲜度监测与保鲜一体 化标签的
纤维截面电镜图。
具体实施方式
39.以下结合实例对本发明的具体实施作进一步说明，但本发明的实施和保护 不限于此。需指出的是，以下若有未特别详细说明之过程，均是本领域技术人 员可参照现有技术实现或理解的。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，视为可 以通过市售购买得到的常规产品。
40.实施例1
41.一种3d打印纳米纤维素基的水果新鲜度监测与保鲜一体化标签的制备方 法，包括如下步骤：
42.(1)在室温条件下，将0.5g海藻酸钠粉末和0.1g卡拉胶粉末加入6g浓 度为0.03g/ml的纳米纤维素溶液中，混合均匀，得到纳米纤维素与海藻酸钠、 卡拉胶的混合体系；
43.(2)在室温条件下将12mg花青素加入纳米纤维素与海藻酸钠、卡拉胶 的混合体系中，混合均匀，然后灌注进3d打印针筒中，离心处理以消除气泡， 离心处理的速率为2000rpm，离心处理的时间为1min，得到混合打印墨水；
44.(3)将0.01g壳聚糖加入10ml纯水中，搅拌均匀，使壳聚糖均匀分散在 水中，然后加入0.05ml乳酸，混合均匀，使壳聚糖完全溶解，得到壳聚糖乳 酸溶液；
45.(4)往步骤(3)所述壳聚糖乳酸溶液中加入5.0g1
‑
甲基环丙烯粉末，混 合均匀，得到壳聚糖/1
‑
甲基环丙烯混合溶液；
46.(5)将步骤(2)所述混合打印墨水作为外层材料，将步骤(4)所述壳 聚糖/1
‑
甲基环丙烯混合溶液作为内层材料，进行同轴3d打印，同轴3d打印 的压力为0.1mpa，内层打印速率为1ml/h，外层打印速率为1mm/s，得到3d 打印产物；
47.(6)将1.0g氯化钙和0.2g氯化钾混合后加入100ml纯水搅拌溶解得到 氯化钙/氯化钾混合液；
48.(7)将步骤(6)所述氯化钙/氯化钾混合液均匀喷淋在步骤(5)所述3d 打印产物的表面上，所述3d打印产物(湿重)与所述氯化钙/氯化钾混合液的质 量体积比为0.5g/ml，进行固化处理，固化处理的时间为50s，然后冷冻干燥， 得的所述3d打印纳米纤维素基的水果新鲜度监测与保鲜一体化标签。
49.实施例1制备的3d打印纳米纤维素基水果新鲜度监测与保鲜一体化标签 具有形态保真度高，成形性好，打印结构清晰的特点，冻干后标签中3d打印 纤维仍保持良好的中空管道结构，纤维截面形状规则，可参照图1所示。
50.实施例1制备的3d打印纳米纤维素基水果新鲜度监测与保鲜一体化标签 在不同ph环境下表现出明显的、可察觉的颜色变化。该材料具有灵敏可视化 的ph响应性能。该方法制备的3d打印纳米纤维素基水果新鲜度监测与保鲜 一体化标签能够通过颜色变化实时指示水果腐败变质过程，并且具有食品保鲜 功能，可参照表1所示。
51.实施例2
52.一种3d打印纳米纤维素基的水果新鲜度监测与保鲜一体化标签的制备方 法，包括如下步骤：
53.(1)在室温条件下，将0.3g海藻酸钠粉末和0.1g卡拉胶粉末加入8g浓 度为0.04g/
ml的纳米纤维素溶液中，混合均匀，得到纳米纤维素与海藻酸钠、 卡拉胶的混合体系；
54.(2)在室温条件下将5mg花青素加入纳米纤维素与海藻酸钠、卡拉胶的 混合体系中，混合均匀，然后灌注进3d打印针筒中，离心处理以消除气泡， 离心处理的速率为3000rpm，离心处理的时间为3min，得到混合打印墨水；
55.(3)将0.03g壳聚糖加入10ml纯水中，搅拌均匀，使壳聚糖均匀分散在 水中，然后加入0.07ml乳酸，混合均匀，使壳聚糖完全溶解，得到壳聚糖乳 酸溶液；
56.(4)往步骤(3)所述壳聚糖乳酸溶液中加入3.0g的1
‑
甲基环丙烯粉末， 混合均匀，得到壳聚糖/1
‑
甲基环丙烯混合溶液；
57.(5)将步骤(2)所述混合打印墨水作为外层材料，将步骤(4)所述壳 聚糖/1
‑
甲基环丙烯混合溶液作为内层材料，进行同轴3d打印，同轴3d打印 的压力为0.2mpa，内层打印速率为2ml/h，外层打印速率为3mm/s，得到3d 打印产物；
58.(6)将2.0g氯化钙和1.0g氯化钾混合后加入100ml纯水搅拌溶解得到 氯化钙/氯化钾混合液；
59.(7)将步骤(6)所述氯化钙/氯化钾混合液均匀喷淋在步骤(5)所述3d 打印产物的表面上，所述3d打印产物(湿重)与所述氯化钙溶液的质量体积比 为0.7g/ml，进行固化处理，固化处理的时间为30s，然后冷冻干燥，得的所 述3d打印纳米纤维素基的水果新鲜度监测与保鲜一体化标签。
60.实施例2制备的3d打印纳米纤维素基水果新鲜度监测与保鲜一体化标签 具有形态保真度高，成形性好，打印结构清晰的特点，冻干后标签中3d打印 纤维仍保持良好的中空管道结构，纤维截面形状规则，可参照图1所示。
61.实施例2制备的3d打印纳米纤维素基水果新鲜度监测与保鲜一体化标签 在不同ph环境下表现出明显的、可察觉的颜色变化。该材料具有灵敏可视化 的ph响应性能。该方法制备的3d打印纳米纤维素基水果新鲜度监测与保鲜 一体化标签能够通过颜色变化实时指示水果腐败变质过程，并且具有食品保鲜 功能，可参照表1所示。
62.实施例3
63.一种3d打印纳米纤维素基的水果新鲜度监测与保鲜一体化标签的制备方 法，包括如下步骤：
64.(1)在室温条件下，将0.2g海藻酸钠粉末和0.2g卡拉胶粉末加入20g浓 度为0.05g/ml的纳米纤维素溶液中，混合均匀，得到纳米纤维素与海藻酸钠、 卡拉胶的混合体系；
65.(2)在室温条件下将10mg花青素加入纳米纤维素与海藻酸钠、卡拉胶 的混合体系中，混合均匀，然后灌注进3d打印针筒中，离心处理以消除气泡， 离心处理的速率为4000rpm，离心处理的时间为5min，得到混合打印墨水；
66.(3)将0.05g壳聚糖加入10ml纯水中，搅拌均匀，使壳聚糖均匀分散在 水中，然后加入0.10ml乳酸，混合均匀，使壳聚糖完全溶解，得到壳聚糖乳 酸溶液；
67.(4)往步骤(3)所述壳聚糖乳酸溶液中加入2.5g1
‑
甲基环丙烯粉末，混 合均匀，得到壳聚糖/1
‑
甲基环丙烯混合溶液；
68.(5)将步骤(2)所述混合打印墨水作为外层材料，将步骤(4)所述壳 聚糖/1
‑
甲基环丙烯混合溶液作为内层材料，进行同轴3d打印，同轴3d打印 的压力为0.3mpa，内层打印
速率为3ml/h，外层打印速率为4mm/s，得到3d 打印产物；
69.(6)将2.0g氯化钙和2.0g氯化钾混合后加入100ml纯水搅拌溶解得到 氯化钙/氯化钾混合液；
70.(7)将步骤(6)所述氯化钙/氯化钾混合液均匀喷淋在步骤(5)所述3d 打印产物的表面上，所述3d打印产物(湿重)与所述氯化钙溶液的质量体积比 为1.0g/ml，进行固化处理，固化处理的时间为20s，然后冷冻干燥，得的所 述3d打印纳米纤维素基的水果新鲜度监测与保鲜一体化标签。
71.实施例3制备得到的3d打印纳米纤维素基水果新鲜度监测与保鲜一体化 标签具有形态保真度高，成形性好，打印结构清晰的特点。如图1所示，冻干 后标签中3d打印纤维仍保持良好的中空管道结构，纤维截面形状规则。
72.下表1为实施例3得到的3d打印纳米纤维素基水果新鲜度监测与保鲜一 体化标签在不同ph溶液中的色值数据表。表1中的l*、a*、b*为实际测量出 的色值参数，δe代表与原本颜色的差异性，当δe>3.5时，颜色变化可肉眼 察觉。下表1的数据是通过使用实施例3的3d打印纳米纤维素基水果新鲜度 监测与保鲜一体化标签监测荔枝的成熟和腐败变质过程得到的。
73.如表1所示，3d打印纳米纤维素基新鲜度监测与保鲜一体化标签在不同ph环境下表现出明显的、可察觉的颜色变化。该材料具有灵敏可视化的ph响 应性能。该方法制备的3d打印纳米纤维素基水果新鲜度监测与保鲜一体化标 签能够通过颜色变化实时指示水果腐败变质过程，并且具有食品保鲜功能。在 实际应用中，该水果智能包装用3d打印纳米纤维素基水果新鲜度监测与保鲜 一体化标签通过可视化的颜色变化灵敏地指示了荔枝的成熟和腐败变质过程， 并有效地延长了荔枝的货架期6天。
74.表1
[0075][0076]
实施例4
[0077][0078]
一种3d打印纳米纤维素基的水果新鲜度监测与保鲜一体化标签的制备方 法，包括如下步骤：
[0079]
(1)在室温条件下，将0.1g海藻酸钠粉末和0.2g卡拉胶粉末加入20g浓 度为0.07g/ml的纳米纤维素溶液中，混合均匀，得到纳米纤维素与海藻酸钠、 卡拉胶的混合体系；
[0080]
(2)在室温条件下将5mg花青素加入纳米纤维素与海藻酸钠、卡拉胶的 混合体系中，混合均匀，然后灌注进3d打印针筒中，离心处理以消除气泡， 离心处理的速率为6000rpm，离心处理的时间为3min，得到混合打印墨水；
[0081]
(3)将0.08g壳聚糖加入10ml纯水中，搅拌均匀，使壳聚糖均匀分散在 水中，然后加入0.15ml乳酸，混合均匀，使壳聚糖完全溶解，得到壳聚糖乳 酸溶液；
[0082]
(4)往步骤(3)所述壳聚糖乳酸溶液中加入1.5g1
‑
甲基环丙烯粉末，混 合均匀，得到壳聚糖/1
‑
甲基环丙烯混合溶液；
[0083]
(5)将步骤(2)所述混合打印墨水作为外层材料，将步骤(4)所述壳 聚糖/1
‑
甲基环丙烯混合溶液作为内层材料，进行同轴3d打印，同轴3d打印 的压力为0.4mpa，内层打印速率为4ml/h，外层打印速率为6mm/s，得到3d 打印产物；
[0084]
(6)将1.0g氯化钙和3.0g氯化钾混合后加入100ml纯水搅拌溶解得到 氯化钙/氯
化钾混合液；
[0085]
(7)将步骤(6)所述氯化钙/氯化钾混合液均匀喷淋在步骤(5)所述3d 打印产物的表面上，所述3d打印产物(湿重)与所述氯化钙溶液的质量体积比 为1.2g/ml，进行固化处理，固化处理的时间为10s，然后冷冻干燥，得的所 述3d打印纳米纤维素基的水果新鲜度监测与保鲜一体化标签。
[0086]
实施例4制备的3d打印纳米纤维素基水果新鲜度监测与保鲜一体化标签 具有形态保真度高，成形性好，打印结构清晰的特点，冻干后标签中3d打印 纤维仍保持良好的中空管道结构，纤维截面形状规则，可参照图1所示。
[0087]
实施例4制备的3d打印纳米纤维素基水果新鲜度监测与保鲜一体化标签 在不同ph环境下表现出明显的、可察觉的颜色变化。该材料具有灵敏可视化 的ph响应性能。该方法制备的3d打印纳米纤维素基水果新鲜度监测与保鲜 一体化标签能够通过颜色变化实时指示水果腐败变质过程，并且具有食品保鲜 功能，可参照表1所示。
[0088]
实施例5
[0089]
一种3d打印纳米纤维素基的水果新鲜度监测与保鲜一体化标签的制备方 法，包括如下步骤：
[0090]
(1)在室温条件下，将0.1g海藻酸钠粉末和0.5g卡拉胶粉末加入60g浓 度为0.10g/ml的纳米纤维素溶液中，混合均匀，得到纳米纤维素与海藻酸钠、 卡拉胶的混合体系；
[0091]
(2)在室温条件下将12mg花青素加入纳米纤维素与海藻酸钠、卡拉胶 的混合体系中，混合均匀，然后灌注进3d打印针筒中，离心处理以消除气泡， 离心处理的速率为8000rpm，离心处理的时间为1min，得到混合打印墨水；
[0092]
(3)将0.10g壳聚糖加入10ml纯水中，搅拌均匀，使壳聚糖均匀分散在 水中，然后加入0.20ml乳酸，混合均匀，使壳聚糖完全溶解，得到壳聚糖乳 酸溶液；
[0093]
(4)往步骤(3)所述壳聚糖乳酸溶液中加入0.5g1
‑
甲基环丙烯粉末，混 合均匀，得到壳聚糖/1
‑
甲基环丙烯混合溶液；
[0094]
(5)将步骤(2)所述混合打印墨水作为外层材料，将步骤(4)所述壳 聚糖/1
‑
甲基环丙烯混合溶液作为内层材料，进行同轴3d打印，同轴3d打印 的压力为0.5mpa，内层打印速率为5ml/h，外层打印速率为10mm/s，得到3d 打印产物；
[0095]
(6)将1.0g氯化钙和5.0g氯化钾混合后加入100ml纯水搅拌溶解得到 氯化钙/氯化钾混合液；
[0096]
(7)将步骤(6)所述氯化钙/氯化钾混合液均匀喷淋在步骤(5)所述3d 打印产物的表面上，所述3d打印产物(湿重)与所述氯化钙溶液的质量体积比 为1.5g/ml，进行固化处理，固化处理的时间为5s，然后冷冻干燥，得的所述 3d打印纳米纤维素基的水果新鲜度监测与保鲜一体化标签。
[0097]
实施例5制备的3d打印纳米纤维素基水果新鲜度监测与保鲜一体化标签 具有形态保真度高，成形性好，打印结构清晰的特点，冻干后标签中3d打印 纤维仍保持良好的中空管道结构，纤维截面形状规则，可参照图1所示。
[0098]
实施例5制备的3d打印纳米纤维素基水果新鲜度监测与保鲜一体化标签 在不同ph环境下表现出明显的、可察觉的颜色变化。该材料具有灵敏可视化 的ph响应性能。该方
法制备的3d打印纳米纤维素基水果新鲜度监测与保鲜 一体化标签能够通过颜色变化实时指示水果腐败变质过程，并且具有食品保鲜 功能，可参照表1所示。
[0099]
以上实施例仅为本发明较优的实施方式，仅用于解释本发明，而非限制本 发明，本领域技术人员在未脱离本发明精神实质下所作的改变、替换、修饰等 均应属于本发明的保护范围。