流动相监视器、液相色谱仪、分析系统及程序的制作方法

1.本公开涉及一种流动相监视器、液相色谱仪、分析系统及程序。


背景技术：

2.在日本专利特开2019-144156号公报(专利文献1)中公开了一种液相色谱仪，其具备自动计算出流动相的余量并通知给分析负责人(操作员)的功能。在专利文献1中记载的液相色谱仪中，构成为，利用重量传感器对流动相容器的重量进行测量，并将重量的测量值的变化量除以流动相的密度，由此求出流动相的消耗量。
3.[现有技术文献]
[0004]
[专利文献]
[0005]
专利文献1：日本专利特开2019-144156号公报


技术实现要素：

[0006]
[发明所要解决的问题]
[0007]
为了执行所述功能，分析负责人在开始分析前，一并进行对重量传感器加以校正的工作、以及对分析中使用的流动相的种类进行登记的工作。这是因为比重根据流动相的种类而不同。再者，在本技术说明书中，所谓比重，是指在一定温度下占据一定体积的物质的质量和与其为相同体积的标准物质(4℃的水)的质量之比。通过使用所设定的流动相的种类的比重，可根据分析中由重量传感器测定的流动相的重量求出流动相的余量。
[0008]
然而，每当操作员将分析中使用的流动相的种类加以变更时，需要进行登记所述流动相的种类的工作。随着所使用的流动相的种类的多样化，所述工作会复杂化，因此有降低分析工作的效率的担忧。另外，有发生操作员登记错误的流动相的种类等人为错误的可能性的担忧。
[0009]
本公开是为了解决所述之类的课题而成，其目的是使液相色谱仪中的流动相的余量管理变得容易。
[0010]
[解决问题的技术手段]
[0011]
本公开的第一形态的流动相监视器构成为对收容在流动相容器中的流动相的液量进行管理。流动相监视器包括测量部、运算部、通知部、存储部及判别部。测量部对流动相容器的重量进行测量。运算部制作表示测量部的测量值与收容在流动相容器中的流动相的液量的关系的校准曲线。运算部基于所制作的校准曲线并根据测量部的测量值计算出流动相的液量。通知部将由运算部计算出的流动相的液量通知给外部。存储部存储与多种流动相分别对应的多个校准曲线。判别部通过从存储在存储部中的多个校准曲线中检索出所制作的校准曲线来对收容在流动相容器中的流动相的种类进行判别。
[0012]
[发明的效果]
[0013]
根据本公开，可使液相色谱仪中的流动相的余量管理变得容易。
附图说明
[0014]
图1是表示实施方式的液相色谱仪的结构的框图。
[0015]
图2是表示存储在存储部中的校准曲线的概略图。
[0016]
图3是用于说明校准曲线的图表。
[0017]
图4是用于说明在流动相监视器中对流动相的液量(余量)进行测量的处理顺序的流程图。
[0018]
图5是示意性地表示显示器的第一显示例的图。
[0019]
图6是示意性地表示显示器的第二显示例的图。
[0020]
图7是用于说明在流动相监视器中对流动相的液量(余量)进行测量的处理顺序的变形例的流程图。
[0021]
图8是表示存储在存储部中的流动相容器主体的重量的概略图。
[0022]
图9是表示实施方式的分析系统的结构例的概略图。
[0023]
图10是示意性地表示液相色谱仪的显示器的显示例的图。
具体实施方式
[0024]
以下，对本公开的实施方式，参照附图进行详细的说明。再者，以下对图中的相同或相当部分标注相同的符号，在原则上不重复其说明。
[0025]
＜液相色谱仪的结构＞
[0026]
图1是表示实施方式的液相色谱仪的结构的框图。
[0027]
参照图1，液相色谱仪100包括：多个流动相容器20a～20c、瓶支架(bottle holder)22、多个负荷传感器(load cell)21a～21c、送液部4、分析流路6、自动试样导入部8、管柱10、管柱烘箱12、检测器14、控制器30、流动相监视器5、以及显示器29。
[0028]
多个流动相容器20a～20c分别收容流动相。多个流动相容器20a～20c组装在瓶支架22。在图1的例子中，三个流动相容器20a～20c组装在瓶支架22。流动相容器的数量并不限定于此，可为一个，也可为四个以上。另外，多个流动相容器的种类可相同，也可不同。以下，有时将流动相容器20a～流动相容器20c统称为“流动相容器20”。
[0029]
多个负荷传感器21a～21c设置在瓶支架22。负荷传感器21a设置在流动相容器20a的底面侧，将从流动相容器20a的底面施加的载荷(重力)转换为电信号。负荷传感器21b设置在流动相容器20b的底面侧，将从流动相容器20b的底面施加的载荷(重力)转换为电信号。负荷传感器21c设置在流动相容器20c的底面侧，将从流动相容器20a的底面施加的载荷(重力)转换为电信号。负荷传感器21a～负荷传感器21c对应于分别对流动相容器20a～流动相容器20c的重量进行测定的“重量传感器”的一实施例。
[0030]
重量传感器只要可对流动相容器的重量进行测定，则可使用负荷传感器以外的其他重量传感器。负荷传感器21a～负荷传感器21c分别与流动相监视器5电连接，将生成的电信号输出到流动相监视器5。负荷传感器的数量并不限定于此，可为一个，也可为四个以上。以下，有时将负荷传感器21a～负荷传感器21c统称为“负荷传感器21”。
[0031]
送液部4具有流路切换阀26及送液泵2。流路切换阀26构成为，设置在分别与多个流动相容器20a～20c连接的多个流动相流路与送液泵2之间，并选择多个流动相流路中的一个。在图1的例子中，流路切换阀26为一个且不具有分层结构，但也可通过连接多个流路
切换阀26而具有多级的分层结构。
[0032]
送液泵2对收容在流动相容器20a～流动相容器20c中的流动相进行抽吸。在送液泵2的下游侧连接有分析流路6。
[0033]
在图1的例子中，流路切换阀26经由流动相流路而与三个流动相容器20a～20c连接，因此例如可切换收容有种类不同的流动相的流动相容器20来选择流动相的种类并送液到分析流路6。或者，流路切换阀26可切换收容有相同种类的流动相的多个流动相容器20，并将大量的流动相送液到分析流路6。流路切换阀26及送液泵2的动作由控制器30控制。
[0034]
在分析流路6中，从流动相的流动的上游朝向下游配置有自动试样导入部8、管柱10及检测器14。自动试样导入部8向分析流路6导入试样。管柱10将导入的试样分离。管柱10被收容在管柱烘箱12中。检测器14检测由管柱10分离的试样成分。作为检测器14，可使用质量分析仪或吸光度检测器等。
[0035]
流动相监视器5构成为基于多个负荷传感器21a～21c(重量传感器)的输出信号，对多个流动相容器20a～20c内的流动相余量进行管理。流动相监视器5可为与液相色谱仪100一体地设置的结构，也可为相对于液相色谱仪100事后追加设置的结构。例如，流动相监视器5能够装卸地安装在液相色谱仪100。
[0036]
流动相监视器5具有测量部51、存储部52、运算部53及通知部54。测量部51基于从多个负荷传感器21a～21c输出的电信号，分别测量多个流动相容器20a～20c的重量。测量部51将多个流动相容器20a～20c的重量的测量值输出到运算部53。
[0037]
此处，通过各负荷传感器21的输出而测量出的流动相容器20的重量是将收容在流动相容器20中的流动相的重量与流动相容器主体的重量合计而得的重量。因此，在流动相的余量为0(零)的情况下(即，在流动相容器20为空的情况下)，流动相容器20的重量与流动相容器主体的重量相等。
[0038]
存储部52按照流动相的种类来存储表示由测量部51测量出的测量值与收容在流动相容器20中的液量(相当于流动相的体积)的关系的校准曲线。通常，比重根据流动相的种类而不同，因此根据流动相的种类，表示流动相容器20的重量与流动相的液量的关系的校准曲线不同。如后所述，由测量部51测量空的流动相容器20的重量(即，流动相容器主体的重量)及收容有已知液量的流动相的流动相容器20的重量，并基于测量值由运算部53求出校准曲线。当然，已知的种类的流动相的校准曲线也可预先存储在存储部52中。
[0039]
运算部53针对多个流动相容器20a～20c，分别从存储部52读出与收容在流动相容器20中的流动相的种类对应的校准曲线，基于所读出的校准曲线并根据由测量部51所得的测量值计算出流动相的液量(余量)。再者，如后所述，每个流动相容器20的流动相的种类的登记可在操作员开始分析前在校正负荷传感器21时进行。运算部53将计算出的表示流动相的液量的数据输出到控制器30及通知部54。
[0040]
通知部54构成为将由运算部53计算出的收容在各流动相容器20中的流动相的液量通知给外部。由此，可将每个流动相容器20的流动相的余量通知给操作员所持有的移动终端装置(例如智能手机等)。再者，也可构成为控制器30代替通知部54来通知流动相的余量。
[0041]
控制器30对液相色谱仪100的各部的动作进行控制。控制器30构成为包括中央处理器(central processing unit，cpu)、存储器、以及用于输入输出各种信号的输入输出缓
冲器。cpu将硬盘或固态硬盘等外部存储装置中储存的程序在存储器中展开执行。储存在外部存储装置中的程序是记述了控制器30的处理顺序的程序。控制器30按照这些程序，执行液相色谱仪100中的各种控制。关于所述控制，不限于通过软件进行的处理，也能够利用专用的硬件(电子电路)进行处理。
[0042]
控制器30可通过液相色谱仪100中专用的计算机或通用的个人计算机实现。专用的计算机的例子是系统控制器。在以系统控制器的形式实现的情况下，可将控制器30与外部的通用的个人计算机40通信连接。
[0043]
个人计算机40存在仅与液相色谱仪100通信连接的情况、或者经由网络而与包括液相色谱仪100的多个分析装置或其他装置通信连接的情况。在任一情况下，个人计算机40与各装置之间的通信可通过无线通信来实现，也可通过有线通信来实现。
[0044]
控制器30基于从流动相监视器5发送的表示每个流动相容器20的流动相的余量的数据，对送液部4的动作进行控制。具体而言，控制器30根据每个流动相容器20的流动相的余量对流路切换阀26中的多个流动相容器20a～20c的切换动作进行控制。另外，控制器30对送液泵2中的每单位时间的送液量进行控制。
[0045]
另外，控制器30在接收到来自检测器14的检测信号后，通过对检测信号进行处理而制作色谱图。进而，控制器30保持后述的校准曲线数据，可进行分析成分的定量。
[0046]
显示器29及操作部28与流动相监视器5及控制器30连接。显示器29包括液晶面板等。操作部28接收到操作员对液相色谱仪100的操作输入。典型而言，操作部28包括触摸屏、键盘、鼠标等。
[0047]
显示器29构成为能够显示用于由分析负责人指示包括流动相监视器5的液相色谱仪100的设定或变更的设定画面。操作员可经由操作部28对液相色谱仪100的设定或变更进行指示。
[0048]
再者，可构成为，在控制器30为系统控制器且与个人计算机40或者位于网络上的个人计算机40连接的情况下，经由安装在个人计算机40上的网络(web)浏览器来访问与系统控制器连接的显示器29的设定画面，由此进行包括流动相监视器5的液相色谱仪100的设定或变更。
[0049]
＜校准曲线的说明＞
[0050]
接着，对存储在存储部52中的校准曲线进行说明。
[0051]
图2是表示存储在存储部52中的校准曲线的概略图。如图2所示，在存储部52中，与流动相的种类对应地存储有多个校准曲线。具体而言，在流动相的种类为“mpa(例如纯水)”的情况下，在校准曲线中存储有“校准曲线a”，在流动相的种类为“mpb(例如乙醇)”的情况下，在校准曲线中存储有“校准曲线b”，在流动相的种类为“mpc(例如乙腈)”的情况下，在校准曲线中存储有“校准曲线c”。
[0052]
图3是用于说明校准曲线a～校准曲线c的图表。图3中所示的图表的纵轴表示流动相的液量(l)，横轴表示流动相容器的重量(kg)。流动相容器的重量w是流动相的余量为0(零)时的流动相容器主体的重量。
[0053]
如图3所示，校准曲线a～校准曲线c分别可表示为流动相容器的重量随着流动相液量的增加而增加的一次函数。所述一次函数的斜率相当于流动相的比重量。所谓比重量，是指施加在物质的单位体积上的重力的大小。在流动相的种类相同的情况下，一次函数的
纵轴的切片(重量w)根据流动相容器的个体差异而不同，但一次函数的斜率(即，流动相的比重量)为大致相同的值。在图3的例子中，流动相mpa～流动相mpc的种类彼此不同，因此一次函数的斜率(流动相的比重量)也彼此不同。
[0054]
存储部52可以一次函数的形式分别存储校准曲线a～校准曲线c。具体而言，存储部52可以一次函数的形式存储一次函数的斜率(即，流动相的比重量)。或者，存储部52可以例如0.1l～10l的每0.1l的流动相容器的重量的数值数据的形式分别存储校准曲线a～校准曲线c。
[0055]
在图2所示的表中，除了图3所示的三种流动相的校准曲线以外，关于其他流动相的种类也存储有校准曲线。再者，在图2中，示出了以流动相的物质名称区分不同的校准曲线来作为流动相的种类进行标记的例子，但也可按照每个分析用途、每个操作员等区分不同的校准曲线来作为流动相的种类进行标记，或者将流动相的物质名称、分析用途及操作员等项目加以组合来作为流动相的种类进行标记。
[0056]
＜对流动相的液量(余量)进行测量的处理＞
[0057]
接着，说明在流动相监视器5中对流动相的液量(余量)进行测量的处理。
[0058]
如上所述，为了使用与流动相的种类对应的校准曲线并计算出流动相的液量，需要在分析开始前按照每个流动相容器20对流动相的种类进行登记。操作员可在使显示器29显示设定画面的状态下经由操作部28对各流动相容器20a～20c输入流动相的种类。
[0059]
然而，每当将收容在流动相容器20中的流动相的种类加以变更时，操作员都需要输入流动相的种类的工作。随着所使用的流动相的种类的多样化，所述工作会复杂化，因此有降低分析工作的效率的担忧。另外，有发生操作员登记错误的流动相的种类等人为错误的可能性的担忧。
[0060]
在本实施方式的液相色谱仪100中，流动相监视器5还具有对收容在流动相容器20中的流动相的种类进行判别的判别部55。判别部55构成为，通过制作收容在流动相容器20中的流动相的校准曲线并从存储在存储部52中的多个校准曲线中检索出所制作的校准曲线，来对收容在流动相容器20中的流动相的种类进行判别。这是基于，如图3中所述，若流动相的种类相同，则表示校准曲线的一次函数的斜率为大致相同的值。
[0061]
具体而言，判别部55针对收容在流动相容器20中的流动相的种类，从与存储在存储部52中的多个校准曲线分别对应的多种流动相中检索出至少一个候选。判别部55使检索出的至少一个候选显示在显示器29中。判别部55可进而通过通知部54将所述至少一个候选通知给外部。
[0062]
在接收到从所述至少一个候选中选择一个流动相的种类的操作时，判别部55将所选择的一个流动相的种类登记为收容在流动相容器20中的流动相的种类。
[0063]
如此通过流动相监视器5具备对收容在流动相容器20中的流动相的种类进行自动判别的功能，可消除操作员直接输入流动相的种类的工作。由此，可使分析工作效率化，同时可减少错误输入等人为错误。
[0064]
图4是用于说明在流动相监视器5中对流动相的液量(余量)进行测量的处理顺序的流程图。
[0065]
参照图4，通过步骤s01，操作部28接收到对负荷传感器21(重量传感器)进行校正的操作输入。负荷传感器21的校正在开始分析前进行。步骤s01中的操作输入不限于操作部
28，也可来自个人计算机40或操作员所持有的移动终端装置。
[0066]
在负荷传感器21的校正中，最初在步骤s02中，测量部51基于负荷传感器21的输出信号来测量空的流动相容器20的重量(相当于图2的流动相容器主体的重量w)。接着，通过步骤s03，测量部51基于负荷传感器21的输出信号，对收容有已知液量的流动相的流动相容器20的重量进行测量。
[0067]
通过步骤s04，运算部53基于在步骤s02中测量出的空的流动相容器20的重量及收容有在步骤s03中测量出的已知液量的流动相的流动相容器20的重量，制作校准曲线。具体而言，运算部53根据空的流动相容器20的重量及收容有已知液量的流动相的流动相容器20的重量这两点求出一次函数，将求出的一次函数作为校准曲线。
[0068]
接着，进入步骤s05中，判别部55通过参照存储部52中存储的多个校准曲线，基于在步骤s04中制作的校准曲线来检索出收容在流动相容器20中的流动相的种类的候选。具体而言，判别部55从存储在图2所示的表中的多个校准曲线中检索出与在步骤s04中制作的校准曲线一致的校准曲线。再者，在本技术说明书中，所谓“两个校准曲线一致”并不限定于其中一个校准曲线(一次函数)与另一个校准曲线(一次函数)严格一致的情况，也包括其中一个校准曲线的斜率(比重量)与另一个校准曲线的斜率(比重量)近似的情况。
[0069]
在步骤s05中的检索中，当存储在存储部52中的多个校准曲线中存在与步骤s04中制作的校准曲线一致的校准曲线的情况下，判别部55通过步骤s06而判定为在与多个校准曲线分别对应的多个流动相的种类中有收容在流动相容器20中的流动相的种类的候选(在s06中为是(yes))。在所述情况下，判别部55进入步骤s07中而将检索出的流动相的种类的候选显示在显示器29中。在步骤s07中，通知部54可进而将流动相的种类的候选通知给个人计算机40和/或操作员所持有的移动终端装置。
[0070]
图5是示意性地表示显示器29的第一显示例的图。在图5的(a)中示出在显示器29中显示的用于对流动相的种类进行登记的设定画面。在显示器29的设定画面中显示出用于接收流动相的种类(例如流动相的物质名称)的输入的图形用户界面(graphical user interface，gui)32。操作员可使用操作部28(例如鼠标)选择gui 32，直接输入流动相的种类。
[0071]
在gui 32的右角显示用于表示图4的步骤s05中的检索结果的图标36。在操作员使用操作部28点击图标36时，在gui 32的下侧显示用于显示流动相的种类的候选的gui 38。在gui 38中，对在步骤s05的检索中获得的至少一个流动相的种类的候选显示其物质名称。
[0072]
所述至少一个流动相的种类的候选和校准曲线与收容在流动相容器20中的流动相一致的流动相的种类相符。在图5的(a)的例子中，示出了三种流动相mpa、mpd、mpg作为流动相的种类的候选。
[0073]
操作员可从在gui 38中显示的至少一个流动相的种类的候选中选择与收容在流动相容器20中的流动相的种类相符的流动相的种类。在图5的(a)的例子中，在gui 38中显示了可由操作部28控制的指针p1。操作员可使用指针p1来选择与收容在流动相容器20中的流动相的种类相符的流动相的种类。
[0074]
返回图4，在通过步骤s07将流动相的种类的候选显示在显示器29中时，流动相监视器5能够接收到由操作员对流动相的种类的选择。在图5的(a)的例子中，当操作员在gui 38中选择流动相的种类时，如图5的(b)所示，在gui 32中自动地写入所选择的流动相的种
类。例如，当操作员在gui 38上选择流动相mpd的情况下，在gui 32中写入流动相mpd的物质名称。
[0075]
当在图4的步骤s08中接收到流动相的种类的选择的情况下(在s08中为是)，运算部53通过步骤s09，将所选择的流动相的种类登记为收容在流动相容器20中的流动相的种类。因此，在图5的(b)的gui 32中写入的流动相mpd被登记为收容在流动相容器20中的流动相的种类。
[0076]
与此相对，在步骤s05中的检索中，当在存储部52中存储的多个校准曲线中没有发现与步骤s04中计算出的校准曲线一致的校准曲线的情况下，运算部53在步骤s06中判定为在与多个校准曲线分别对应的多个流动相的种类中不存在流动相的种类的候选(在s06中为否(no))。在所述情况下，运算部53进入步骤s12中而在显示器29的设定画面中接收到来自操作员的流动相的种类的输入。
[0077]
图6是示意性地表示显示器29的第二显示例的图。在图6的(a)中示出在显示器29中显示的用于对流动相的种类进行登记的设定画面。在图6的(a)的设定画面中也显示与图5的(a)相同的gui 32。
[0078]
在操作员使用操作部28来点击在gui 32中显示的图标36时，在gui 32的下侧显示用于显示流动相的种类的候选的gui 38。其中，当在存储部52中存储的多个流动相的种类中没有发现流动相的种类的候选的情况下，在gui 38中保持空栏的状态，不显示流动相的种类。
[0079]
在所述情况下，操作员可使用操作部28将收容在流动相容器20中的流动相的种类直接输入到gui 32中。在图6的(a)的例子中，在gui 32中写入流动相mpx的物质名称。
[0080]
再者，即使当在图4的步骤s08中未接收到流动相的种类的选择的情况下(在s08中为否)，运算部53也进入步骤s12中而在显示器29的设定画面中接收到来自操作员的流动相的输入。
[0081]
当在图4的步骤s12中接收到流动相的种类的输入时，运算部53进入步骤s13中而将在步骤s12中接收到的流动相的种类与在步骤s04中计算出的校准曲线相关联地存储在存储部52中。如图6的(b)所示，在存储部52的表中存储有标记着流动相mpx的物质名称的校准曲线x。
[0082]
运算部53进而通过步骤s09，将所选择的流动相的种类登记为收容在流动相容器20中的流动相的种类。因此，在图6的(b)的gui 32中写入的流动相mpx被登记为收容在流动相容器20中的流动相的种类。
[0083]
接着，运算部53通过步骤s10，基于在步骤s04中计算出的校准曲线，并根据由负荷传感器21测量出的流动相容器20的重量的测量值计算出流动相的液量。具体而言，在流动相容器20的流动相的种类为mpa的情况下，运算部53使用校准曲线a并根据流动相容器20的重量计算出流动相的液量。在流动相容器20的流动相的种类为mpb的情况下，运算部53使用校准曲线b并根据流动相容器20b的重量计算出流动相的液量。在流动相容器20c的流动相的种类为mpc的情况下，运算部53使用校准曲线c并根据流动相容器20c的重量计算出流动相的液量。
[0084]
运算部53通过步骤s11输出在步骤s10中计算出的流动相容器20的流动相的液量。具体而言，运算部53经由通知部54向控制器30及个人计算机40输出流动相容器20的流动相
的液量。另外，运算部53经由通知部54将流动相容器20的流动相的液量通知给外部的移动终端装置。由此，持有移动终端装置的操作员即使不靠近液相色谱仪100，也能够实时监视流动相的液量。
[0085]
再者，为了简化说明，流动相监视器5在步骤s11中在输出流动相的液量后结束处理，但在实际的测量中，在液相色谱仪100运转的期间，以规定的时间间隔(例如1秒间隔)反复进行流动相的液量的计算(s10)及液量的输出(s11)。另外，接收对负荷传感器21(重量传感器)进行校正的操作输入的处理(s01)基本上是每当变更流动相容器或每当变更流动相容器中收容的流动相的种类时进行。
[0086]
另外，在图4的流程图中，示出了在显示于显示器29中的设定画面(参照图5及图6)中接收流动相的种类的选择或输入的结构例，但也能够从个人计算机40或移动终端装置接收流动相的种类的选择或输入。
[0087]
如以上所说明，在本实施方式的液相色谱仪100中，流动相监视器5对收容在流动相容器20中的流动相制作校准曲线，并基于所制作的校准曲线，从与存储在存储部52中的多个校准曲线分别对应的多个流动相的种类中检索出收容在流动相容器20中的流动相的种类的至少一个候选。然后，流动相监视器5将所述至少一个候选显示在显示器29中，并接收由操作员从所述至少一个候选中选择一个流动相的种类的操作。
[0088]
据此，操作员可通过从在显示器29中显示的至少一个候选中选择与收容在流动相容器20中的流动相的种类相符的流动相的种类，来对收容在流动相容器20中的流动相的种类进行登记。因此，不需要直接输入流动相的种类的工作。由此，可容易地进行流动相的液量(余量)的管理。其结果，可使分析工作效率化，同时可减少错误输入等人为错误。
[0089]
另外，当在与存储部52中存储的多个校准曲线分别对应的多个流动相的种类中没有发现与收容在流动相容器20中的流动相的种类相符的流动相的种类的情况下，在操作员输入流动相容器20中收容的流动相的种类时，将所输入的流动相的种类与所制作的校准曲线相关联地存储在存储部52中。据此，在下次以后，在相同种类的流动相收容在流动相容器20中的情况下，在从流动相监视器5显示的至少一个候选中包括所述流动相的种类。因此，操作员可通过从所述至少一个候选中选择流动相的种类来对流动相的种类进行登记。即，在下次以后，不需要直接输入流动相的种类的工作。
[0090]
如此，在流动相监视器5的存储部52中，每当无过去使用的历史的、新种类的流动相收容在流动相容器20中时，将所述流动相的种类与其校准曲线相关联地进行存储，因此存储在存储部52中的校准曲线的数量逐渐增加。据此，通过重复流动相监视器5的使用，流动相的种类的检索精度提高，促进了分析工作的效率化。
[0091]
另外，蓄积在存储部52中的校准曲线反映了液相色谱仪100中的流动相的使用历史，因此存储在存储部52中的校准曲线根据分析用途并针对每个液相色谱仪进行定制。由此，当液相色谱仪100在规定的分析用途中使用的情况下，可促进分析工作的效率化。
[0092]
再者，在图4中所示的处理中，在所使用的流动相容器主体的重量已知的情况下，为了制作校准曲线，可省略对流动相容器主体的重量进行测量的处理(s02)。例如，也可对多种流动相容器分别预先存储流动相容器主体的重量，在计算校准曲线时，从存储部52中读出与所使用的流动相容器对应的重量。
[0093]
另一方面，即使流动相容器的种类相同，有时多个流动相容器之间在重量上也存
在个体差异。因此，可对每个流动相容器标注识别码(identification，id)(识别编号)，对流动相容器id进行标记并将流动相容器主体的重量预先存储在存储部52中。在流动相监视器5接收到流动相容器id的输入时，从存储部52中读出与流动相容器id对应的流动相容器主体的重量，并使用所读出的流动相容器主体的重量来制作校准曲线。
[0094]
图7是用于说明在流动相监视器5中对流动相的液量(余量)进行测量的处理顺序的变形例的流程图。
[0095]
图7中所示的流程图是将图4中所示的流程图中的步骤s02置换为步骤s02a的图。其他步骤与图4的步骤相同，因此不重复说明。
[0096]
在步骤s02a中，流动相监视器5接收到流动相容器id的输入。具体而言，操作员使用操作部28输入所使用的流动相容器20的流动相容器id。也可从控制器30、个人计算机40或移动终端装置输入流动相容器id。
[0097]
运算部53通过从存储部52中读出与在步骤s02a中接收到的流动相容器id对应的流动相容器主体的容量，针对流动相容器20取得流动相容器主体的重量。图8是表示存储在存储部52中的流动相容器主体的重量的概略图。如图8所示，在存储部52中，与流动相容器id对应地存储有流动相容器主体的重量。例如，在流动相容器id为“ba”的情况下，在流动相容器主体的重量中存储有“wa(kg)”。
[0098]
另一方面，当在存储部52中未存储与在步骤s02a中接收到的流动相容器id对应的流动相容器主体的重量的情况下，需要测量空的流动相容器的重量。因此，流动相监视器5经由通知部54向外部输出促使测量空的流动相容器20的重量的引导(guide)，由此向操作员告知。在所述情况下，流动相监视器5测量空的流动相容器20的重量，并使用测量值来制作校准曲线。
[0099]
再者，关于流动相容器主体的重量，也可与校准曲线同样地，对流动相容器id进行标记，并将新测量的流动相容器主体的重量存储在存储部52中。据此，在下次以后，在使用相同的流动相容器的场合下，可省略对空的流动相容器的重量进行测量的处理。
[0100]
＜分析系统的结构＞
[0101]
接着，对包括本实施方式的液相色谱仪100的分析系统进行说明。
[0102]
图9是表示实施方式的分析系统的结构例的概略图。
[0103]
参照图9，分析系统包括多个液相色谱仪s1～s3、个人计算机40、移动终端装置(例如智能手机)100及存储体(storage)300。这些装置能够相互通信地进行连接。装置间的通信方式可为有线及无线中的任一种。分析系统进而经由网关201而与云200连接。
[0104]
多个液相色谱仪s1～s3分别具有与图1所示的液相色谱仪100相同的结构。即，液相色谱仪s1～液相色谱仪s3分别具有流动相监视器5及控制器30。流动相监视器5与设置在瓶支架22的底部的负荷传感器21(重量传感器)连接，并取得来自负荷传感器21的输出信号。流动相监视器5基于负荷传感器21的输出信号，对收容在流动相容器中的流动相制作校准曲线，并使用所制作的校准曲线来计算流动相的液量，将想计算的流动相的液量的数据输出到控制器30及个人计算机40。
[0105]
流动相监视器5可进而向移动终端装置110输出流动相的液量的数据。由此，持有移动终端装置110的操作员即使在远离液相色谱仪的位置，也可通过移动终端装置110实时监视流动相的液量。
32中写入流动相mpx的物质名称。
[0118]
如以上所说明，在本实施方式的分析系统中，多个液相色谱仪分别利用存储在其他装置的流动相监视器5的存储部52中的校准曲线的数据，可检索出收容在流动相容器中的流动相的种类的候选。因此，即使当在本装置的流动相监视器5的存储部52中存储的校准曲线的数据中没有发现流动相的种类的候选的情况下，也能够从存储在其他装置的流动相监视器5的存储部52中的校准曲线的数据中发现流动相的种类的候选。由此，即使收容在流动相容器中的流动相的种类为在本装置中无过去使用的历史的流动相的种类，也可不需要直接输入流动相的种类的工作。其结果，可使分析工作效率化，同时可减少错误输入等人为错误。
[0119]
[形态]
[0120]
本领域技术人员可理解，所述多个例示性的实施方式是以下形态的具体例。
[0121]
(第1项)一形态的流动相监视器对收容在流动相容器中的流动相的液量进行管理。流动相监视器包括测量部、运算部、通知部、存储部及判别部。测量部对流动相容器的重量进行测量。运算部制作表示测量部的测量值与收容在流动相容器中的流动相的液量的关系的校准曲线。运算部基于所制作的校准曲线并根据测量部的测量值计算出流动相的液量。通知部将由运算部计算出的流动相的液量通知给外部。存储部存储与多种流动相分别对应的多个校准曲线。判别部通过从存储在存储部中的多个校准曲线中检索出所制作的校准曲线来对收容在流动相容器中的流动相的种类进行判别。
[0122]
第1项中记载的流动相监视器通过包括对收容在流动相容器中的流动相的种类进行自动判别的判别部，可消除操作员直接输入流动相的种类的工作。由此，可使流动相的余量管理变得容易。因此，可使分析工作效率化，同时可减少错误输入等人为错误。
[0123]
(第2项)在第1项中记载的流动相监视器中，判别部构成为，针对收容在流动相容器中的流动相的种类，从与存储在存储部中的多个校准曲线分别对应的多种流动相中检索出至少一个候选。通知部将由判别部检索出的至少一个候选通知给外部。
[0124]
根据第2项中记载的流动相监视器，操作员可通过从由流动相监视器通知的至少一个候选中选择与收容在流动相容器中的流动相的种类相符的流动相的种类，来对收容在流动相容器中的流动相的种类进行登记。因此，不需要直接输入流动相的种类的工作。
[0125]
(第3项)第2项中记载的流动相监视器还包括接收对流动相监视器的操作的操作部(28)。在操作部接收到从至少一个候选中选择一个流动相的种类的操作的情况下，判别部将所选择的流动相的种类登记为收容在流动相容器中的流动相的种类。
[0126]
根据第3项中记载的流动相监视器，操作员可通过从由流动相监视器通知的至少一个候选中选择与收容在流动相容器中的流动相的种类相符的流动相的种类，来对收容在流动相容器中的流动相的种类进行登记。因此，不需要直接输入流动相的种类的工作。
[0127]
(第4项)在第3项中记载的流动相监视器中，在操作部接收到输入一个流动相的种类的操作的情况下，判别部将所输入的流动相的种类登记为收容在流动相容器中的流动相的种类。
[0128]
根据第4项中记载的流动相监视器，当操作员在由流动相监视器通知的至少一个候选中没有发现与收容在流动相容器中的流动相的种类相符的流动相的种类的情况下，通过输入流动相的种类来对收容在流动相容器中的流动相的种类进行登记。
[0129]
(第5项)在第4项中记载的流动相监视器中，在操作部接收到输入一个流动相的种类的操作的情况下，判别部将所输入的流动相的种类与由运算部制作的校准曲线相关联地存储到存储部中。
[0130]
根据第5项中记载的流动相监视器，由于所输入的流动相的种类与所制作的校准曲线相关联地存储到存储部中，因此在下次以后，在相同种类的流动相收容在流动相容器中的情况下，在由流动相监视器通知的至少一个候选中包括所述流动相的种类。因此，操作员可通过从所述至少一个候选中选择流动相的种类来对流动相的种类进行登记。即，在下次以后，不需要直接输入流动相的种类的工作。
[0131]
(第6项)在第1项至第5项中记载的流动相监视器中，运算部基于流动相容器主体的重量的测量值、及收容有已知液量的流动相的流动相容器的重量的测量值，制作校准曲线。
[0132]
根据第6项中记载的流动相监视器，运算部可基于与流动相的种类对应的校准曲线，并根据由测量部测量出的流动相容器的重量计算出流动相的液量，因此无论流动相的种类如何，都可容易地进行流动相的液量(余量)的管理。
[0133]
(第7项)在第1项至第5项中记载的流动相监视器中，存储部进而构成为，按照每个流动相容器存储流动相容器主体的重量。运算部从存储部读出与流动相容器对应的流动相容器主体的重量，并基于所读出的流动相容器主体的重量、及收容有已知液量的流动相的流动相容器的重量的测量值，制作校准曲线。
[0134]
根据第7项中记载的流动相监视器，可省略对流动相容器主体的重量进行测量的处理，因此可使重量传感器的校正工作效率化。
[0135]
(第8项)一形态的液相色谱仪利用管柱将所导入的试样分离并检测出试样成分。液相色谱仪包括：流动相容器，收容被输送到管柱中的流动相；第1项至第7项中记载的流动相监视器；以及送液部，将收容在流动相容器中的流动相输送到管柱。
[0136]
根据第8项中记载的液相色谱仪，流动相监视器通过包括对收容在流动相容器中的流动相的种类进行自动判别的判别部，可消除操作员直接输入流动相的种类的工作。由此，可使流动相的余量管理变得容易。
[0137]
(第9项)一形态的分析系统通信连接有多个流动相监视器。多个流动相监视器分别包括第1项至第7项中记载的流动相监视器。在多个流动相监视器的各个中，判别部通过从存储在包括本装置在内的至少两个流动相监视器的存储部中的多个校准曲线中检索出所制作的校准曲线来对收容在流动相容器中的流动相的种类进行判别。
[0138]
根据第9项中记载的分析系统，多个流动相监视器各个除了可利用存储在本装置的存储部中的校准曲线以外，还可利用存储在其他装置的流动相监视器的存储部中的校准曲线，来检索出收容在流动相容器中的流动相的种类的候选。据此，可扩大流动相的种类的候选的检索范围，因此可提高发现流动相的种类的候选的概率。
[0139]
(第10项)第9项中记载的分析系统还包括非易失性存储装置，所述非易失性存储装置与多个流动相监视器通信连接，用于保存各流动相监视器的存储部中存储的多个校准曲线。
[0140]
根据第10项中记载的分析系统，多个流动相监视器各个可利用保存在非易失性存储装置中的、存储在其他装置的流动相监视器的存储部中的校准曲线，来检索出收容在流
动相容器中的流动相的种类的候选。各流动相监视器能够切换流动相的种类的候选的检索范围。由此，可提高检索精度。
[0141]
(第11项)在第9项或第10项中记载的分析系统中，各流动相监视器的通知部构成为能够向移动终端装置通知信息。
[0142]
根据第11项中记载的分析系统，持有移动终端装置的操作员即使不在流动相监视器的附近，也可实时监视流动相的液量。
[0143]
(第12项)在第9项至第11项中记载的分析系统中，各流动相监视器构成为能够接收选择至少两个流动相监视器的操作。
[0144]
根据第12项中记载的分析系统，各流动相监视器5能够切换流动相的种类的候选的检索范围。例如，各流动相监视器的操作员指定对分析用途共通的其他装置的流动相监视器进行检索的范围，由此可利用存储在所述其他装置的存储部中的校准曲线的数据。
[0145]
(第13项)一形态的程序是用于使计算机执行对收容在流动相容器中的流动相的液量进行管理的方法的程序。所述方法包括：对流动相容器的重量进行测量的步骤；制作表示流动相容器的重量的测量值与收容在流动相容器中的流动相的液量的关系的校准曲线的步骤；基于所制作的校准曲线并根据流动相容器的重量计算出流动相的液量的步骤；将通过进行计算的步骤计算出的流动相的液量通知给外部的步骤；存储与多种流动相分别对应的多个校准曲线的步骤；以及通过从多个校准曲线中检索出所制作的校准曲线来对收容在流动相容器中的流动相的种类进行判别的步骤。
[0146]
根据第13项中记载的程序，通过具备对收容在流动相容器中的流动相的种类进行自动判别的功能，可消除操作员直接输入流动相的种类的工作。由此，可使流动相的余量管理变得容易。因此，可使分析工作效率化，同时可减少错误输入等人为错误。
[0147]
应认为本次公开的实施方式在所有方面为例示且并不受限制。本发明的范围并非所述实施方式的说明，而是由权利要求书示出，并且旨在包括与权利要求书等同的含义及范围内的所有变更。
[0148]
[符号的说明]
[0149]
2：送液泵
[0150]
4：送液部
[0151]
5：流动相监视器
[0152]
6：分析流路
[0153]
8：自动试样导入部
[0154]
10：管柱
[0155]
12：管柱烘箱
[0156]
14：检测器
[0157]
20、20a～20c：流动相容器
[0158]
21、21a～21c：负荷传感器(重量传感器)
[0159]
22：瓶支架
[0160]
26：流路切换阀
[0161]
28：操作部
[0162]
29：显示器
[0163]
30：控制器
[0164]
40：个人计算机
[0165]
51：测量部
[0166]
52：存储部
[0167]
53：运算部
[0168]
54：通知部
[0169]
55：判别部
[0170]
100：液相色谱仪
[0171]
110：移动终端装置
[0172]
200：云
[0173]
201：网关
[0174]
300：存储体。