一种测定退役聚合物催化转化优选条件的原位光谱学方法

1.本发明属于退役聚合物高值利用领域，尤其涉及一种测定退役聚合物催化转化优选条件的原位光谱学方法。


背景技术：

2.聚乙烯等聚合物制品产量大用途广，广泛应用于电气绝缘体、瓶子、管道、塑料包装和薄膜，在化工工业中占有非常重要的地位，然而由于其具有平均使用寿命短、自然降解率低等特点，导致全球废塑料累积，引起了日益严重的“白色污染”问题。目前，塑料的回收主要以填埋或焚烧进行处理，处理量低、附加值低，并且存在环境的二次污染问题。研究退役聚合物可控高值回收具有重要意义。与需600℃以上的热裂解等回收手段相比，催化转化有望在300℃以下的较低温度进行，可大幅节约能耗。聚合物催化降解过程往往需要高压和一定温度条件，涉及固-固、固-液、固-气等多相反应过程，过程复杂、副反应多，反应条件的微小变化都会导致反应向完全不同的路径进行。利用现有釜式反应器进行退役聚合物的催化转化，耗时长、效率低、产物复杂、分离成本高、无法及时调控反应进程。因此，确定反应最优条件，将退役聚合物转化为低杂质含量的高附加值产品具有重要意义。
3.在退役聚合物高值利用转化反应条件探究方面，常规的裂解-气相色谱/质谱法(py-gc/ms)方法无法对聚合物的催化转化进程进行原位监测，会导致时间延迟、误差较大、准确性低。因此，寻找一种简单有效，能够原位准确地监测聚合物催化转化反应的方法十分重要。原位光谱学技术可实现反应过程的实时监测。而对于有一定温度和压力的退役聚合物高值转化反应，过程中固、液、气三态转化严重影响原位光谱信号的稳定采集，常规常温或常压的样品制备方法及原位光谱学测试方法不能进行准确的原位光谱学测试；且常规压片法制备圆片型催化剂会造成材料微孔、介孔的破坏，需要针对性开发特定的新型光谱学样品制备及测定方法，进行稳定、准确地退役聚乙烯催化转化过程监测及最优转化条件测定。即开发特定的原位催化样品制备方法，满足在高温高压的反应状态下，对待测退役聚合物吸附态的跟踪表征以获得特征表面反应信息，测试不同时间、温度等条件下催化转化反应的原位光谱数据，通过光谱峰位置、峰强度、峰宽、峰面积等的变化分析催化转化程度和过程，从而得到特征目标产物的退役聚合物催化转化过程的优选转化条件，实现退役聚合物可控裂解至目标产物，提高退役聚合物的高值利用效率。


技术实现要素：

4.本发明的目的在于针对现有聚合物降解过程复杂、副反应多、耗时长、效率低等问题，且现有技术不能准确监测退役聚乙烯催化转化过程的不足，提供一种测定退役聚合物催化转化优选条件的原位光谱学方法。
5.本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：一种测定退役聚合物催化转化优选条件的原位光谱学方法，具体为：
6.用晶片粉末压制两片透明晶片；将退役聚合物溶于有机溶液，配置成聚合物溶液，
所述聚合物溶液的浓度为1～100mg/ml，在晶片上浇筑成膜，将金属氧化物基催化剂通过旋涂法分散到膜上，制成复合膜；将复合膜包夹于两片晶片之间制成样品测试片组；将样品测试片组置于温度为150～700℃、压力为0.01～10mpa的原位池中，进行退役聚合物的催化转化过程，同时进行原位光谱扫描，以得到原位光谱转化过程中特征峰的信息变化；以转化过程中实时特征峰的信息变化作为参考，判断此刻聚合物结构中特征化学键的浓度变化以及聚合物结构解体的规律，精准控制转化过程，实现退役聚合物可控裂解至目标产物，以确定催化转化最佳条件。
7.可选地，所述晶片包括kbr、znse、caf2、baf、csi、al2o3、ge、si和sio2。
8.可选地，所述退役聚合物由聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯的一种或多种按任意配比混合组成。
9.可选地，所述有机溶液由苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯、三氯苯、氯仿、四氢呋喃和二硫化碳的一种或多种按任意配比混合组成。
10.可选地，所述金属氧化物基催化剂包括tio2、v2o5、cr2o3、mno2、fe2o3、co2o3、nio、cuo、zno、wo3、zro2、nb2o5、ceo2及其复合金属氧化物、负载的贵金属及以上催化剂组成的混合物；所述贵金属的含量为0.001-3wt.％，所述复合金属氧化物的含量为1-30wt.％；所述贵金属包括pt、au、ag、pd和ru。
11.可选地，所述原位光谱可实时采集退役聚合物催化转化全过程的光谱学信息；所述的原位光谱扫描，每次扫描得到的都是同一位置上复合膜样品的光谱信息；所述原位光谱包括原位红外光谱、原位拉曼光谱和原位紫外可见光谱。
12.可选地，所述特征峰包括-ch
2-的对称伸缩振动峰、-ch
2-的非对称伸缩振动峰、-ch3的对称伸缩振动峰、c-h弯曲振动峰、c-cl伸缩振动峰、c＝c伸缩振动峰、＝c-h伸缩振动与弯曲振动峰、c-o-c伸缩振动峰、c-o-h面内与面外弯曲振动峰、c＝o伸缩振动峰、c-n伸缩振动峰、n-h伸缩振动峰、n-h扭曲振动峰、苯环中的c＝c伸缩振动峰、苯环中的平面内c-h弯曲振动与平面外c-h弯曲振动峰；所述特征峰的信息包括峰位置、峰强度、峰面积、高斯系数、半峰宽。
13.可选地，所述聚合物结构解体的规律包括环化反应、芳构化、脱氧、β断裂。
14.可选地，所述催化转化最佳条件包括最佳反应温度、压力、反应时间、催化剂和聚合物混合比、催化剂及聚合物添加量。
15.可选地，所述目标产物包括蜡、柴油、汽油、链状与环状烷烃、苯、甲苯、二甲苯、单环芳烃、萘、蒽稠环芳烃、烯烃、炔烃、特征含氧碳氢化合物、特征含苯环化合物、特征杂化物；所述特征含氧碳氢化合物包括醇、醛、酮、羧酸、酯、醚；所述特征含苯环化合物包括芳醇、酚、芳醛、芳酮、芳酸、芳酯、芳醚。
16.本发明的有益效果是，本发明中的测定退役聚合物催化转化优选条件的原位光谱学方法首次提出应用原位光谱方法监测塑料催化转化反应过程；红外光谱的时间分辨可达纳秒级，可以匹配迅速发生的聚合物降解动态变化的光谱时间分辨需求；利用分峰拟合的方法对相关峰进行拟合，扣除干扰峰的影响，采取积分运算、微分运算等数据处理方法准确求取相关峰信息，研究特征基团含量随反应时间的变化，得到退役聚合物优选反应条件；通过监测例如高密度聚乙烯(hdpe)催化氢解等反应过程的实践，充分证实了其可行性；本发明的方法简单有效，能够原位准确地监测退役聚合物催化转化高值利用过程，有助于判断
出催化转化所需的优选条件，从而有利于降低整体成本。
附图说明
17.图1为本发明的原位透射红外光谱监测聚烯烃催化氢解反应的实施例一中退役聚乙烯氢解原位红外监测的样品制备流程图；
18.图2为本发明的原位透射红外光谱监测聚烯烃催化氢解反应的实施例一中退役聚乙烯复合膜红外光谱随氢解时间的变化图；
19.图3为本发明的原位透射红外光谱监测聚烯烃催化氢解反应的实施例一中亚甲基红外特征光谱随氢解时间的变化图；
20.图4为本发明的原位透射红外光谱监测聚烯烃催化氢解反应的实施例一中氢解程度α随氢解时间的变化图；
21.图5为正构烷烃中亚甲基红外特征峰位置随碳链碳数的变化图；
22.图6为本发明的原位透射红外光谱监测聚烯烃催化氢解反应的实施例一中样品亚甲基红外特征峰位置随氢解时间的变化图；
23.图7为本发明的原位透射红外光谱监测聚烯烃催化氢解反应的实施例一中样品碳链碳数随氢解时间的变化图。
具体实施方式
24.下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
25.本发明提供一种测定退役聚合物催化转化优选条件的原位光谱学方法，为使本发明的目的、技术方案及效果更加清楚明确，以下对本发明进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
26.本实施例中，用晶片粉末压制两片透明晶片，将退役聚合物溶于有机溶液，配置成聚合物溶液。通常，将聚合物溶液的浓度控制在1～100mg/ml。另外，可以采用玻璃滴管取0.01～5ml聚合物溶液，在晶片上浇筑成膜，此时，聚合物溶液铺满晶片。将金属氧化物基催化剂通过旋涂法分散到膜上制成复合膜，避免常规压片法制备圆片型催化剂对其微孔、介孔结构的破坏。将复合膜包夹于两片晶片之间制成样品测试片组；以防止催化转化过程中聚合物物态对光谱采集稳定性的影响。将样品测试片组置于温度为150～700℃、压力为0.01～10mpa的原位池中，进行退役聚合物的催化转化过程，同时进行原位光谱扫描，以得到原位光谱转化过程中特征峰的信息变化；以转化过程中实时特征峰的信息变化作为参考，判断此刻聚合物结构中特征化学键的浓度变化以及聚合物结构解体的规律，精准控制转化过程，实现退役聚合物可控裂解至目标产物，以确定催化转化最佳条件，提高退役聚合物高值利用效率。
27.其中，由于复合膜的厚度会影响光谱吸光度强度，如果强度过高，峰型将不再连续，所以复合膜的厚度一般为0.1～1μm，能够使其光谱最高峰不超过测量范围的90％。
28.在一些实施例中，还会将晶片置于50～200℃热台上，如此便于后续溶液的挥发去
除。其中，晶片包括但不限于：kbr、znse、caf2、baf、csi、al2o3、ge、si和sio2等。
29.另外，在制备复合膜的时候，会选择将金属氧化物基催化剂置于乙醇溶液中超声分散1小时，配置成悬浊液，浓度控制在0.05～5mg/ml，通常选取0.05～2ml金属氧化物基催化剂悬浊液通过旋涂法分散到膜上制成复合膜；需要说明的是，超声分散是在超声仪通过超声波给予能量能够将金属氧化物基催化剂均匀分散在溶液中。
30.本实施例中，金属氧化物基催化剂包括tio2、v2o5、cr2o3、mno2、fe2o3、co2o3、nio、cuo、zno、wo3、zro2、nb2o5、ceo2及其复合金属氧化物、负载的贵金属及以上催化剂组成的混合物。其中，贵金属包括pt、au、ag、pd和ru，贵金属的含量为0.001-3wt.％，复合金属氧化物的含量为1-30wt.％。
31.在配置聚合物溶液的时候，会选择在一定的温度下，例如30～300℃，有助于退役聚合物快速的溶于有机溶剂中。其中，退役聚合物由聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚甲基苯系酸甲酯、聚碳酸酯的一种或多种按任意配比混合组成。有机溶液包括但不限于：苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯、三氯苯、氯仿、四氢呋喃和二硫化碳等。
32.本实施例中，进行原位光谱扫描，可以得到原位光谱。其中，原位光谱包括原位红外光谱、原位拉曼光谱和原位紫外可见光谱。应当理解的是，原位光谱扫描每次扫描得到的都是同一位置上复合膜样品的光谱信息。
33.本实施例中，根据采集到的原位光谱得到转化过程中特征峰的信息变化。以转化过程中特征峰的信息变化作为参考，判断聚合物结构中特征化学键的浓度变化以及聚合物结构解体的规律，聚合物结构解体的规律包括环化反应、芳构化、脱氧、β-断裂等。
34.具体地，可以采用峰拟合、积分运算、微分运算、叠加及差减运算等数据处理方法对原位光谱进行分析处理，得到特征峰的信息变化。
35.其中，特征峰包括但不限于：-ch
2-的对称伸缩振动峰、-ch
2-的非对称伸缩振动峰、-ch3的对称伸缩振动峰、c-h弯曲振动峰、c-cl伸缩振动峰、c＝c伸缩振动峰、＝c-h伸缩振动与弯曲振动峰、c-o-c伸缩振动峰、c-o-h面内与面外弯曲振动峰、c＝o伸缩振动峰、c-n伸缩振动峰、n-h伸缩振动峰、n-h扭曲振动峰、苯环中的c＝c伸缩振动峰、苯环中的平面内c-h弯曲振动与平面外c-h弯曲振动峰；特征峰的信息包括峰位置、峰强度、峰面积、高斯系数、半峰宽。
36.本实施例中，根据特征化学键的浓度变化以及聚合物结构解体的规律，再结合目标产物信息，确定退役聚合物转化过程的最佳反应温度、压力、反应时间、催化剂和聚合物混合比、催化剂及聚合物添加量等优选条件。
37.其中，目标产物包括蜡、柴油、汽油、链状与环状烷烃、苯、甲苯、二甲苯、单环芳烃、萘、蒽稠环芳烃、烯烃、炔烃、特征含氧碳氢化合物、特征含苯环化合物、特征杂化物等。例如，特征含氧碳氢化合物包括醇、醛、酮、羧酸、酯、醚等；特征含苯环化合物包括芳醇、酚、芳醛、芳酮、芳酸、芳酯、芳醚等。
38.下面根据实施例详细描述本发明，本发明的目的和效果将变得更加明显。
39.实施例1
40.如图1所示，以催化退役高密度聚乙烯(hdpe)氢解反应为例，称取一定kbr粉末，在5mpa压力下将kbr粉末压成2片透明晶片，将一片kbr晶片置于130℃热台上；准确称取聚乙烯50mg在130℃搅拌溶解于10ml甲苯溶液中，用玻璃滴管吸取0.3ml聚乙烯溶液逐滴滴到
kbr晶片上，使聚乙烯溶液铺满晶片表面，同时热台温度降低，将聚乙烯在晶片上浇筑成膜；准确称取20mg催化剂粉末分散于20ml乙醇中，超声1h形成均匀悬浊液，取0.5ml催化剂分散液滴到聚乙烯膜上，待乙醇完全挥发后，盖上另一片kbr晶片固定于高温高压原位池中。原位池在50℃进行氮气吹扫处理以除氧、除水，随后通入1mpa h2，在200℃下进行原位透射红外扫描，每次扫描得到都是整个晶片透射红外光谱。直到透射红外光谱中-ch
2-的特征峰面积不再变化，说明氢解反应完全。红外谱图中特征峰面积相关信息与特征化学基团相对浓度呈线性关系，通过改变反应时间，监测特征峰面积相关信息由初始变化到最小所需时间，即聚合物链裂解成小分子的氢解过程，从而得到优选反应时间。
41.原位池在50℃进行氮气吹扫处理以除氧、除水，随后缓慢通入h2升压至3mpa，同步进行原位透射红外扫描，直至特征峰面积相关信息稳定不再变化。随后，开启梯度升温程序，调节温控装置将反应温度由50℃升至250℃，每个温度点保持3h以上。当特征峰面积出现明显下降或峰位值出现明显偏移时，所对应的温度即为该反应所需的最低氢解温度。
42.原位池在50℃进行氮气吹扫处理以除氧、除水，调节温控装置将反应温度由50℃升至250℃，同步进行原位透射红外扫描，直至特征峰面积相关信息稳定不再变化。随后，开启梯度升压程序，随后缓慢通入h2升压，每个压力点保持3h以上。当特征峰面积出现明显下降或峰位值出现明显偏移时，所对应的压力即为该反应所需的优选氢解压力。
43.应当理解的是，诸如此类，依次改变相应的一个反应条件，即可获取相应的最佳反应条件。
44.数据处理：确定谱图基线，进行平滑运算，通过高斯运算多峰拟合，对红外谱图进行分峰并积分红外光谱中2850cm-1
处-ch
2-基团对称伸缩振动特征峰的面积b与2924cm-1
处非对称伸缩特征峰面积a，以0min时样品对称b0与非对称伸缩振动特征峰面积a0为内标，跟踪两种特征峰面积变化来讨论氢解反应程度，作出氢解程度随时间变化的曲线。
45.氢解程度计算α公式为：
46.α1＝[1-a
t
/a0]
[0047]
α2＝[1-b
t
/b0]
[0048]
α＝min[α1，α2]
[0049]
其中，a
t
为氢解时间为t时亚甲基非对称伸缩特征峰面积，bt为氢解时间为t时亚甲基对称伸缩特征峰面积。
[0050]
图2为实施例一中样品原位红外光谱全谱，图3为实施例一中样品亚甲基对称与非对称伸缩振动特征峰原位红外光谱，图4为实施例一中氢解程度随时间t的变化示意图，从图中可以看出随着时间增加，亚甲基特征峰面积逐渐变小，说明其随着氢解反应的进行，晶片上聚乙烯链中亚甲基浓度逐渐减小，证明氢解程度增加。200分钟时氢解程度基本不再变化；亚甲基非对称伸缩振动峰红移6cm-1
，对称伸缩振动峰红移5cm-1
，通过对比图5和图6，表明聚乙烯碳链在200分钟内发生断裂变短，从大于60个碳的长链断裂成小于9个碳的短链烃混合物。根据图7，综合表明200分钟时氢解程度不再变化，即确定优选氢解时间为200分钟，如此即可确定最佳反应时间。
[0051]
表1：不同碳数正构烷烃中亚甲基对称与非对称伸缩振动特征峰位置
[0052][0053]
综上所述，本发明的原位透射红外光谱监测聚烯烃催化氢解程度的方法，首先制备聚烯烃与催化剂的复合膜，将其置于高温高压原位池中保持恒温状态，进行原位红外扫描；每次扫描得到晶片上薄膜样品的透射红外光谱；以氢解过程亚甲基峰面积变化为参考，扫描直到氢解反应完全，得到优选反应条件。得到随时间分布的混合物红外光谱；计算氢解过程中亚甲基的对称与非对称伸缩振动特征峰面积，由峰面积变化计算得到氢解程度；参照表1，由随时间分布的红外光谱和峰位置变化得到氢解过程中反应基团浓度变化以及碳链长短变化。本技术的原位监测聚烯烃催化氢解反应的方法首次提出应用原位透射红外光谱方法监测聚烯烃在一定温度下的氢解反应。利用分峰拟合的方法对相关峰进行拟合积分，准确求取相关峰面积，研究亚甲基基团含量随时间的变化得到氢解反应的氢解程度。这是一种表征退役聚合物催化转化反应的新方法，能够原位准确地监测聚烯烃催化氢解反应，简单有效。
[0054]
实施例2
[0055]
以催化退役聚丙烯(pp)裂解反应为例，称取一定znse粉末，在5mpa压力下将znse粉末压成2片晶片，将一片znse晶片置于热台上；准确称取聚丙烯100mg搅拌溶解于20ml甲苯溶液中，用玻璃滴管吸取0.5ml聚丙烯溶液逐滴滴到znse晶片上，使聚丙烯溶液铺满晶片表面，同时热台停止加热，室温下自然冷却，将聚丙烯在晶片上浇筑成膜；准确称取10mg催化剂粉末分散于20ml丙酮中，超声2h形成均匀悬浊液，取0.5ml催化剂分散液滴到聚丙烯膜上，待丙酮完全挥发后，盖上另一片znse晶片固定于高温高压原位池中。原位池在50℃进行氮气吹扫处理以除氧、除水，在240℃下进行原位透射红外扫描，每次扫描得到都是整个晶片透射红外光谱。直到透射红外光谱中-ch
2-的特征峰面积不再变化，说明裂解反应完全，得到优选反应条件。跟踪原位红外光谱中代表环状c-h弯曲振动峰(1275-1000cm-1
)、苯环c＝c伸缩振动峰(1600-1430cm-1
)、c-o伸缩振动峰(1310-1250cm-1
)、甲烷c-h(3000cm-1
分裂峰)的变化证明聚合物分别经历环化反应、芳构化反应、脱氧反应、β断裂等。
[0056]
本实施例中，数据处理、然后结合目标产物，最终确定优选反应条件和实施例1中的相同或者相似，此处不再赘述。
[0057]
实施例3
[0058]
以催化退役聚苯乙烯(ps)裂解反应为例，称取一定caf2粉末，在5mpa压力下将caf2粉末压成2片晶片，将一片caf2晶片置于热台上；准确称取聚苯乙烯150mg搅拌溶解于30ml
甲苯溶液中，用玻璃滴管吸取0.7ml聚苯乙烯溶液逐滴滴到caf2晶片上，使聚苯乙烯溶液铺满晶片表面，同时热台停止加热，室温下自然冷却，将聚苯乙烯在晶片上浇筑成膜；准确称取15mg催化剂粉末分散于30ml丙酮中，超声2h形成均匀悬浊液，取0.4ml催化剂分散液滴到聚苯乙烯膜上，待丙酮完全挥发后，盖上另一片caf2晶片固定于高温高压原位池中。原位池在100℃进行氮气吹扫处理以除氧、除水，在280℃下进行原位透射红外扫描，每次扫描得到都是整个晶片透射红外光谱。直到透射红外光谱中苯环-c＝c-的伸缩振动特征峰面积不再变化，说明裂解反应完全，得到优选反应条件。
[0059]
本实施例中数据处理、然后结合目标产物，最终确定优选反应条件和实施例1中的相同或者相似，此处不再赘述。
[0060]
实施例4
[0061]
以催化退役聚氯乙烯(pvc)裂解反应为例，称取一定baf粉末，在5mpa压力下将baf粉末压成2片晶片，将一片baf晶片置于热台上；准确称取聚氯乙烯80mg搅拌溶解于12ml甲苯溶液中，用玻璃滴管吸取0.6ml聚氯乙烯溶液逐滴滴到baf晶片上，使聚氯乙烯溶液铺满晶片表面，同时热台停止加热，室温下自然冷却，将聚氯乙烯在晶片上浇筑成膜；准确称取12mg催化剂粉末分散于30ml丙酮中，超声2h形成均匀悬浊液，取0.6ml催化剂分散液滴到聚氯乙烯膜上，待丙酮完全挥发后，盖上另一片baf晶片固定于高温高压原位池中。原位池在120℃进行氮气吹扫处理以除氧、除水，在220℃下进行原位透射红外扫描，每次扫描得到都是整个晶片透射红外光谱。直到透射红外光谱中-ch
2-、c-cl特征峰面积不再变化，说明裂解反应完全，得到优选反应条件。
[0062]
本实施例中数据处理、然后结合目标产物，最终确定优选反应条件和实施例1中的相同或者相似，此处不再赘述。
[0063]
实施例5
[0064]
以催化退役聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)氢解反应为例，称取一定sio2粉末，在5mpa压力下将sio2粉末压成2片晶片，将一片sio2晶片置于热台上；准确称取聚甲基苯系酸甲酯50mg搅拌溶解于10ml甲苯溶液中，用玻璃滴管吸取0.4ml聚甲基苯系酸甲酯溶液逐滴滴到sio2晶片上，使聚甲基丙烯酸甲酯溶液铺满晶片表面，同时热台停止加热，室温下自然冷却，将聚甲基丙烯酸甲酯在晶片上浇筑成膜；准确称取10mg催化剂粉末分散于30ml乙醇中，超声1h形成均匀悬浊液，取0.6ml催化剂分散液滴到聚甲基丙烯酸甲酯膜上，待乙醇完全挥发后，盖上另一片sio2晶片固定于高温高压原位池中。原位池在150℃进行氮气吹扫处理以除氧、除水，随后通入5mpa h2，在200℃下进行原位显微拉曼扫描，每次扫描得到都是整个晶片显微拉曼光谱。直到显微拉曼光谱中o-c＝o等特征峰面积不再变化，说明氢解反应完全，得到优选反应条件。
[0065]
本实施例中数据处理、然后结合目标产物，最终确定优选反应条件和实施例1中的相同或者相似，此处不再赘述。
[0066]
实施例6
[0067]
以催化退役聚碳酸酯(pc)氢解反应为例，称取一定kbr粉末，在5mpa压力下将kbr粉末压成2片透明晶片，将一片kbr晶片置于热台上；准确称取聚碳酸酯50mg搅拌溶解于10ml甲苯溶液中，用玻璃滴管吸取0.3ml聚碳酸酯溶液逐滴滴到kbr晶片上，使聚碳酸酯溶液铺满晶片表面，同时热台停止加热，室温下自然冷却，将聚碳酸酯在晶片上浇筑成膜；准
确称取20mg催化剂粉末分散于20ml乙醇中，超声1h形成均匀悬浊液，取0.5ml催化剂分散液滴到聚碳酸酯膜上，待乙醇完全挥发后，盖上另一片kbr晶片固定于高温高压原位池中。原位池在50℃进行氮气吹扫处理以除氧、除水，随后通入1mpa h2，从室温以10℃/min速率程序升温，进行原位透射红外扫描，每次扫描得到都是整个晶片透射红外光谱。直到透射红外光谱中-c＝o、苯环c＝c伸缩振动的特征峰面积不再变化，说明氢解反应完全，得到优选反应条件。
[0068]
本实施例中数据处理、然后结合目标产物，最终确定优选反应条件和实施例1中的相同或者相似，此处不再赘述。
[0069]
应当理解的是，本发明的应用不限于上述的举例，对本领域普通技术人员来说，可以根据上述说明加以改进或变化，所有这些改进和变换都应属于本发明所附权利要求的保护范围。以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。