一种使用光捕获-ITEX-GCMS检测鉴别非水介质染色产品的方法

本发明属于纺织品防伪，具体涉及一种使用光捕获-itex-gcms检测鉴别非水介质染色产品的方法。

背景技术：

1、水资源的消耗和污水排放已成为制约纺织化学染整行业可持续发展的重要难题。近20年来，各国在节水、节能、高速高效、生态环保的纺织化学清洁生产加工技术方面进行了大量的研究和开发。非水介质染色技术因其突出的优势，成功实现了活性染料在非水介质染色体系中对棉的散纤、纱线等不同形态纺织品的无盐染色，且实现了分散染料在非水介质染色体系下对涤纶纤维整个染色过程的无水染色，染色压力接近常压。

2、目前，散棉非水介质染色示范线和涤纶低压无水染色生产线已建成投产，产品的染色均匀性、色牢度、可纺性等性能指标优良，得到了下游企业的认可。然而，棉、涤纶等纺织品的染色环境是在非水介质中，染色后纤维上会残留大量的非水介质。染色后，经过水洗或压力烘干等方式可以将99％以上的非水介质回收，重新再进行下一次的染色，然而，微量的非水介质残留在纤维上，将影响纺织服装的生态安全性。目前现有的gcms检测纺织品上非水介质，如二甲基硅氧烷的方法(cn101509906a)，大多使用液体溶剂将纺织品上的溶剂进行萃取，然后经过浓缩后再进行测试，这种过程不仅复杂，而且使用大量的溶剂，造成溶剂浪费，且过程容易受污染。因此亟需对进样方式进行创新，建立一种简单、无需溶剂萃取的纺织品上非水介质检测方法。

技术实现思路

1、本发明的目的是建立非水介质染色产品追踪与传统水染产品的鉴别的方法与标准。本发明一种使用光捕获-itex-gcms检测鉴别非水介质染色产品的方法，以实现快速准确鉴别传统水浴染色和非水介质染色技术产品的目的。

2、本发明提供一种实现非水介质染色的纺织物防伪鉴别的方法，是通过光捕获-itex-gcms检测非水介质染色产品中的非水介质含量，与市场上传统技术染色产品中非水介质含量对比，若非水介质产品和传统水浴染色产品中被检测物含量相差10倍时则鉴别成功。

3、本发明提供的一种使用光捕获-itex-gcms检测非水介质的方法，对纺织品中非水介质进行准确定性定量检测，包括以下步骤：

4、(1)样品前处理：

5、取纺织品，冷冻干燥，得到油离纺织品，对油离纺织品进行光捕获和itex动态顶空前处理；

6、(2)定性分析：

7、使用气相色谱质谱联用仪对前处理后样品进行测试，同时将非水介质作为标准品在同等条件下测试，得到标准品是实时质谱图，通过在谱图中比较标准品和样品的色谱峰的保留时间和特征离子，判定样品中含有待测物；

8、(3)定量分析：称取标准品用有机溶剂稀释配制成标准溶液，置于进样盘中，上机分析，得到的标准品外标法定量的标准曲线，然后将样品在同等条件下测试，通过检测的响应值在标准曲线图中找到对应浓度，判定样品中非水介质的含量。

9、进一步的，步骤(1)中的纺织品为涤纶、棉、黏胶、蚕丝、羊毛、尼龙。

10、进一步的，步骤(1)中的的冷冻干燥的条件为温度为-120～-80℃，真空度为1～10pa，处理时间为20～28h。

11、进一步的，步骤(1)中的光捕获参数为200～980nm单模光纤，极管的功率为200～1500mv，驱动电流为0.1～15ma，指示光源的波长为100～500nm，功率为10～200w，处理时间为6～12小时。

12、优选的，步骤(1)对石蜡含量检测，光捕获参数为480nm单模光纤，极管的功率为1000mv，驱动电流为0.50ma，指示光源的波长为218nm，功率为100w，处理时间为8小时。

13、优选的，步骤(1)对十甲基环五硅氧烷含量检测，光捕获参数为625nm单模光纤，极管的功率为1400mv，驱动电流为10ma，指示光源的波长为280nm，功率为65w，处理时间为8小时。

14、优选的，步骤(1)对白油含量检测，光捕获参数为230nm单模光纤，极管的功率为800mv，驱动电流为0.38ma，指示光源的波长为227nm，功率为87w，处理时间为10小时。

15、进一步的，步骤(1)中的itex动态顶空参数：样品孵化温度：60℃～150℃；注射器温度：70℃～160℃；样品孵化时间：1～60min；萃取次数：1～60次；解析温度：50℃～350℃，解析时间：1s～1200s。

16、优选的，itex动态顶空参数为样品孵化温度：100℃；注射器温度：110℃；样品孵化时间：20min；萃取次数：30次；解析温度：200℃；捕集阱烘烤：280℃、120s。

17、进一步的，步骤(2)中气相色谱质谱联用仪的参数为进样方式：分流进样、分流比10～50：1；柱流速：1.0ml/min；进样体积：500ul；进样口温度：35～380℃；进样体积：1～1300μl；色谱柱的升温程序为：初始温度30～100℃，保持1～5min，以每分钟1～30℃的升温速度升温100～300℃，保持1～60min；进样方式：分流进样，分流比1：10～100；流量0.5～1.5ml/min。质谱条件为：传输线温度：10-380℃，离子源温度：10-380℃，采集模式：sim/scan。

18、具体可选的，对纺织品中的石蜡含量检测，光捕获参数为480nm单模光纤，极管的功率为1000mv，驱动电流为0.50ma，指示光源的波长为218nm，功率为100w，处理时间为8小时；itex动态顶空参数为样品孵化温度：100℃；注射器温度：110℃；样品孵化时间：20min；萃取次数：30次；解析温度：200℃；捕集阱烘烤：280℃、120s；气相色谱质谱联用仪的参数设置如下：进样方式：分流进样、分流比10：1；柱流速：1.0ml/min；进样体积：500ul；进样口温度：220℃；升温程序：35℃(10min)，以10℃/min升至200℃(20min)；传输线温度：200℃；离子源温度：250℃；采集模式：scan；扫描范围：35-600m/z；气相色谱质谱联用仪的色谱柱型号：db-5ms ui 30m×0.25mm×0.25um。

19、具体可选的，对纺织品中的十甲基环五硅氧烷含量检测，光捕获参数为625nm单模光纤，极管的功率为1400mv，驱动电流为10ma，指示光源的波长为280nm，功率为65w，处理时间为8小时；itex动态顶空参数为样品孵化温度：100℃；注射器温度：110℃；样品孵化时间：20min；萃取次数：30次；解析温度：200℃；捕集阱烘烤：280℃、120s；气相色谱质谱联用仪的参数设置如下：进样方式：分流进样、分流比10：1；柱流速：1.0ml/min；进样体积：500ul；进样口温度：250℃；升温程序：60℃(1min),5℃/min升至100℃(保持2min),以20℃/min升至200℃(2min)；传输线温度：200℃；离子源温度：230℃；采集模式：sim；特征离子：m/z73、267、355；气相色谱质谱联用仪的色谱柱型号：db-5ms ui 30m×0.25mm×0.25um。

20、具体可选的，对纺织品中的白油含量检测，光捕获参数为230nm单模光纤，极管的功率为800mv，驱动电流为0.38ma，指示光源的波长为227nm，功率为87w，处理时间为10小时；itex动态顶空参数为样品孵化温度：100℃；注射器温度：110℃；样品孵化时间：20min；萃取次数：30次；解析温度：200℃；捕集阱烘烤：280℃、120s；气相色谱质谱联用仪的参数设置如下：进样方式：分流进样、分流比50：1；柱流速：1.0ml/min；进样体积：500ul；进样口温度：280℃；升温程序：40℃(5min)，10℃/min升至220℃(保持15min)；传输线温度：220℃；离子源温度：230℃；采集模式：scan；扫描范围：20～550m/z；气相色谱质谱联用仪的色谱柱型号：db-5ms ui 30m×0.25mm×0.25um。

21、进一步的，步骤(3)中标准品为非水介质。

22、进一步的，步骤(3)中标准品为为矿物油，植物油，有机硅，烷烃、醚、环丁砜、二甲基亚砜和石蜡中的一种

23、进一步的，步骤(3)中有机溶剂为乙醇、正己烷。

24、进一步的，步骤(3)中标准溶液的浓度为1、5、50、100、500、1000mg/l。

25、本发明提供一种非水介质染色的纺织物鉴别的方法，使用上述的方法进行检测，若待测纺织物与市场上传统技术染色产品中非水介质含量对比含量相差10倍时则鉴别该待测纺织物为非水介质产品；所述传统技术染色样为将纺织品、水和染料加入到染色机中，进行染色得到的产品。

26、本发明取得的有益效果：

27、(1)本发明采用的动态顶空进样技术(itex)无需溶剂前处理方便快捷，可以多次富集，取样量少、浓缩倍数高适用于捕集系统捕集量少的挥发性气体，且不易受污染，灵敏度高。

28、(2)本发明采用光镊捕获技术对样品进行前处理，检出限低、重现性好，能简单而且准确的测定纺织品中挥发性有机物。