专利名称：组合甘汞电极的制作方法
技术领域：
本发明的仪器属于化学分析领域，本仪器称组合甘汞电极，该仪器与玻璃电极、毫伏计组成PH测定计，用於各种液体微量样品PH值的测定(见附
图1)。
测定PH值有很多方法，如试纸法、比色法、酸度计法等，目前最准确的方法是酸度计法，即应用玻璃电极、待测溶液、甘汞电极组成原电池，用高灵敏度的毫伏计测定该电池的电动执，直接读出待测溶液的PH值，准确度可达0.01PH单位。这个方法的应用已近一个世纪(1)，尽管在酸度计的制造技术上有了飞速的发展，从电子管电路到晶体管电路，近年来又设计出电脑数字显视的酸度计等，但电极的基本形式结构没有大的变化，待测样品的体积至少需20～50ml以上，对於微量的样品则不能用酸度计法测定，诸如汗液、唾液、泪液等其他微量样品。本发明设计了一种新型的组合甘汞电极，即把甘汞电极与样品测定容器(本文称样品池)连为一体的装置，只要0.1ml样品即可进行PH值的精确测定。现将实验结果介绍如下1、实验装置参看附图11.1玻璃电样普通市售品231型1.2组合甘汞电极即把甘汞电极与样品池组合成一体(参看附图2)，样品池容积形状如半球形，深9mm、Φ9mm，样品池与甘汞电极盐桥连通，连通管Φ0.5mm、长约4mm，连通管以耐酸碱材料纤维充填，甘汞电极内充饱和氯化钾溶液，甘汞组合电极内电阻约10KΩ。
1.3原电池的连接测定PH值时把检液0.1ml加入样品池中，浸入玻璃电极，液体恰好将玻璃电极球部浸没，组成如下工作电池 2、PH值的测定方法仪器按一般酸度计联接方法联接好后即可进行校正满度、定位、PH值测定，每次测定前需将电极以纯水冲洗，滤纸揩干，样品池内部要仔细揩净，测定时玻璃电极球部与样品池底部保持间距约1mm左右(即使碰到底部对读数无影响)，待测溶液恰好将玻璃电极球部浸没，即可读取PH值。
3、实验结果3.1电极与溶液的接触面对结果的影响，根据玻璃电极的作用原理(2)、玻璃薄膜浸入水溶液中时，薄膜表面形成水化层，由於玻璃表面的Na+和溶液中的H+进行离子交换，形成电位差，电位差的大小与玻璃膜的性质及水溶液的H+活度有关，而与界面的接触面积无关，但实际上接触面积与电位差有一定关系。我们以PH4的缓冲溶液，把玻璃电极的球部浸入不同体积测得结果如下球部浸入约1/5时PH值为5.0，约2/5时PH值约4.2，约3/5时PH值为4.1，约4/5时PH值为4.0、全部浸入时(球颈部)PH值为4.0，这可能与玻璃电极球部下半部与上半部厚度不同有关，故此要求实验时必需将球部全部浸入溶液，所得读数较稳定。
3.2甘汞电极的内阻我们用不同材料试制了几枝电极，内阻为10～30KΩ不等，经使用测得的PH值变化不大，内阻的大小主要和甘汞电极盐桥连通管孔径有关，内阻大於10KΩ即可使用，因为玻璃电极的内阻很大接近1KMΩ，相比之下甘汞电极的内阻只有玻璃电极内阻万分之一，在这化学电池的电路中是一个很小的数值，可忽略不计。
3.3关於仪器的稳定时间一般把玻璃电极浸入溶液中5～10秒钟即可读数，由於使用检品溶液体积很小，相对电极接触表面积很大，而且玻璃电极与甘汞电极之间距离很小(≤1mm)，所需电位平衡时间很短。但有时会在样品池内玻璃电极之间形成气泡，只要玻璃电极轻轻上下摇动几次，即可将气泡排出。经试验电极浸入后5秒、10秒、30秒、120秒读数变化不大。
3.4制造样品池的材料我们自制的样品池分别使用聚乙烯、有机玻璃、聚氯乙烯塑料等，这些材料电气绝缘性能均比较好，硬度不大且容易加工成型，不易把玻璃电极碰伤，使用后效果均比较满意，但从化学稳定性而言聚氟乙烯塑料较为理想。
3.5电极性能鉴定按照本文的实验方法分别测定三种缓冲溶液(3)，即A液邻苯二甲酸氢钾缓冲液、B液磷酸盐缓冲液、C液硼砂缓冲液的PH值，测定时以A液为标准(PH4.0)测定B液PH值，以B液为标准(PH6.88)分别测定A、C三液的PH值计算电极的基本误差。结果如下表附表电极稳定性能测定对照表(基本误差
<p>以上结果说明二组无明显差别。
注本实验使用的仪器是PHS-2型酸度计。基本误差的计算方法是基本误差(PH单位)＝测定值(PH)－标准值(PH)。
例温度20℃，测得A缓冲液的PH值为4.03，查表温度20℃时理论标准值应为4.00，则基本误差为0.03PH单位。
3.6其它注意事项本实验使用样品溶液只有0.1ml，每次测定前样品池与玻璃电极的表面要小心用水冲洗，遇到较粘稠的样品时可用一枝毛笔洗刷，样品池可用棉签头擦干，以免影响检液的PH值。
从以上结果来看，组合甘汞电极应用於微量样品的PH值测定是可行的。
参考文献1、C.R.N.Strouts H.N.Wilson Chemical Analysis TheWorking Tools II P3Oxford Vnivcrsity Press 19622、陈体清 仪器分析 上海科学技术文献出版社1990.1233、中华人民共和国药典 二部1990版附录4
权利要求
1.组合甘汞电极的特征是由甘汞电极与存放试液的烧杯(本发明称样品池)连成一体的装置。
2.在化学分析工作中PH值的测定，由以下部分组成电池参比电极(甘汞电极)、被测溶液(放於样品池中)、指示电极(玻璃电极)组成，本仪器的特征是具有参比电极、样品池二个部分功能。
3.样品池的特征是在池底部有一与甘汞电极直接相连的连通管构成电池的盐桥，连通管中充填耐酸、碱物质。
全文摘要
本发明设计了一种新型的组合甘汞电极，将原来的甘汞极与测定pH值的样品存放烧杯(本仪器称样品池)连成一体的装置，普通测定pH值需样品20～50ml以上，使用本仪器装置只要样品0.1ml，可供微量样品pH值测定，如汗液、唾液、泪液、试验动物微量体液等。
文档编号G01N27/30GK1127358SQ9410041
公开日1996年7月24日 申请日期1994年1月24日 优先权日1994年1月24日
发明者俞克力 申请人:金华市婺城区卫生防疫站