[0133]控制器15为了捕获中间的样品，执行批量表21的第2行和第3行。自动采样器I的控制部50执行预处理程序19，为了将中间的样品导入至采样环路4，进行以下的处理。
[0134]再次开始样品容量的累计(check, vol指令)。
[0135]将采样针30移动到由批量表21指定的样品瓶的正上方(vial指令)。
[0136]放下采样针30 (n.strk指令)。
[0137]吸引由批量表21指定的样品容量(aspir指令)。
[0138]中断样品注入量的累计(check, vol指令)。
[0139]自动采样器I的控制部50通知控制器15不注入样品而执行分析之后，将排出阀13切换到排出位置，将注射栗3排除放空，然后，将排出阀13切换到高压阀2侧(start指令
[0140]控制器15为了注入最后的样品，执行批量表21的第4行。自动采样器I的控制部50执行预处理程序20，为了将最后的样品导入到采样环路4，进行以下的处理。
[0141]再次开始样品容量的累计(check, vol指令)。
[0142]将采样针30移动到由批量表21指定的样品瓶的正上方(vial指令)。
[0143]放下采样针30 (n.strk指令)。
[0144]吸引由批量表21指定的样品容量(aspir指令)。
[0145]将位于采样针30顶端的样品终端移动到高压阀2为止，并结束样品注入量的累计(pickup, e 指令)。
[0146]开始样品推送部5的送液栗及补充部6的送液栗的送液，为了进行流路排空，向控制器15发送事件信号(event指令)。
[0147]等待2分钟直到流路排除放空为止(wait指令)。
[0148]自动采样器I的控制部50通知控制器15注入样品并执行分析，且将高压阀2切换到注入位置(图1)，将累计的样品注入量通知给控制器15 (s.1nj)。
[0149]对采样环路4及采样针30进行清洗(irinse)。
[0150]这里，在将样品容量进行累计后的容量达到采样环路4的容量的情况下，aspir指令不再吸引样品。
[0151]作为变形例，在将样品容量进行累计后的容量达到采样环路4的容量的情况下，也可以编入用于取消移动采样针15的动作或取消吸引样品的动作本身的条件判定。
[0152]另外，作为变形例，虽然用start指令、s.1nj指令也可以使样品容量的累计中断，但也有进行添加剂的添加或稀释的情况等，在让注射栗3往复动作的时候不想让样品容量累计的情形，因而有将样品容量的累计进行中断、再次开始的功能(check, vol指令)则较好。
[0153]可以通过预处理程序按照累计的样品注入量，对样品推送用送液栗5、制备用送液栗6、及其他单元进行控制，关于该控制方法在本发明中予以省略。
[0154]在实施例中，利用被划分至该多个样品瓶中的样品的容量进行累计的方法、及图4的自动采样器控制方法，能够将由制备LC/LCMS划分的样品进行捕获浓缩。
[0155]在不考虑蒸发的情况下，被划分至多个样品瓶中的样品的容量可以作为划分带宽(单位:分)和流量之乘积来求得。
[0156]利用制备条件(流量)、制备结果(样品瓶位置、及划分带宽)、及样品残液量设定，可以自动计算出指定的划分的可注入样品容量，能够自动生成液相色谱仪分析用自动采样器所使用的批量表。
[0157]作为另一其他的实施例，图8中示出了在自动采样器I中利用检测探针22对样品容量进行检测的方法。检测探针22是将采样针30作为检测样品容量的传感器来使用的，根据静电容量或介电常数的变化来对样品液面进行检测。
[0158]自动采样器I具有液面检测部，所述液面检测部将与采样针30—体化的液面检测探针22的输出作为输入，利用由放大器及比较器或者AD转换器等构成的液面检测电路23进行放大/转换，将空气和样品溶剂的物性变化(主要是静电容量或介电常数的变化)当作输出。
[0159]在该实施例中，利用由检测探针22所检测出的液面的高度(检测样品容量)、样品吸引限界时的针的高度设定(样品残液量设定)、以及样品瓶/试验管的形状设定，来求得可注入样品容量。
[0160]在该实施例中，自动采样器I的控制部50的可注入容量计算部56取入液面检测探针22检测出的样品容量，对每个样品瓶32的可注入样品容量进行计算。并且，注入/送液控制部52构成为，向注射栗3发出命令，以使注射栗3在可注入容量计算部56就各样品瓶32所计算出的可注入容量的范围内吸入样品瓶32的样品。
[0161]在预处理程序16、18?20的吸引样品容量的功能(aspir指令)中，将由批量表17,21所指定的样品容量作为上限，吸引基于检测探针22的检测信号计算出的可注入样品容量。为此，指定最大样品瓶容量或最大划分容量来作为液相色谱仪分析用自动采样器所使用的批量表的样品容量。
[0162]符号说明
[0163]I自动米样器
[0164]2高压阀
[0165]3注射栗
[0166]4采样环路
[0167]5样品推送部
[0168]6补充部
[0169]7三通接头
[0170]8捕获柱
[0171]9至样品瓶#1的划分成分(仅成分A)
[0172]10至样品瓶#2的划分成分(仅成分A)
[0173]11 至样品瓶#3的划分成分(成分A及B)
[0174]12 至样品瓶#4的划分成分(仅成分A)
[0175]13 排出阀
[0176]15 控制器
[0177]22 检测探针
[0178]23 液面检测电路
[0179]30 采样针
[0180]32 样品瓶
[0181]34清洗端口
[0182]35切换阀
[0183]36清洗液
[0184]50自动采样器的控制部
[0185]sn:样品番号(sample number)
[0186]av:气隙容量(air gap volume)
[0187]ss:米样速度(sampling speed)
[0188]ns:米样针行程(needle stroke)
[0189]iv:样品容量(inject1n volume)
[0190]nv:米样针环路容量(needle loop volume)
[0191]rv:清洗容量(rinsing volume)
[0192]rs:清洗速度(rinsing speed) o
【主权项】
1.一种自动米样器，其特征在于，包括: 流路切换阀，其连接有样品推送部及分析流路； 采样环路，其连接在所述流路切换阀上； 采样针，其连接在所述流路切换阀上； 计量栗，其连接在所述流路切换阀上；以及 控制部，其对所述流路切换阀和所述计量栗的动作进行控制， 所述控制部包括: 注入/送液控制部，其对所述流路切换阀进行切换，以使所述流路切换阀构成通过所述计量栗将样品瓶的样品从所述采样针注入到所述采样环路的样品推送用的流路，或构成利用来自所述样品推送部的溶剂将被注入所述采样环路中的样品输送到分析流路的送液用的流路；以及 注入量累计部，其对被注入所述采样环路中的相同样品成分的注入量进行累计。2.据权利要求1所述的自动采样器，其特征在于， 所述注入量累计部根据所述注入/送液控制部利用所述计量栗将所述样品瓶的样品从所述采样针注入到所述采样环路时的对于所述计量栗的命令，来对注入量进行累计。3.根据权利要求1或2所述的自动采样器，其特征在于， 所述控制部还包括可注入容量计算部，从制备装置取入将样品制备在所述样品瓶中时的制备条件或制备结果，取入被输入该控制部的样品残液量设定，基于用户选择的划分信息，对每个所述样品瓶的可注入样品容量进行计算， 所述注入/送液控制部构成为，对所述计量栗发出命令，以使所述计量栗在所述可注入容量计算部就各样品瓶计算出的可注入容量的范围内吸入样品瓶的样品。4.根据权利要求1或2所述的自动采样器，其特征在于， 该自动采样器包括对样品瓶中存在的样品容量进行检测的传感器； 所述控制部还包括可注入容量计算部，该可注入容量计算部取入所述传感器检测出的样品容量，对每个样品瓶的可注入样品容量进行计算； 所述注入/送液控制部构成为，对所述计量栗发出命令，以使所述计量栗在所述可注入容量计算部就各样品瓶计算出的可注入容量的范围内吸入样品瓶的样品。
【专利摘要】一种自动采样器，包括：连接有样品推送部及分析流路的流路切换阀；连接在所述流路切换阀上的采样环路；连接在所述流路切换阀上的采样针；连接在所述流路切换阀上的计量泵；以及对所述流路切换泵和所述计量泵的动作进行控制的控制部。控制部包括对被注入采样环路中的相同样品成分的注入量进行累计的注入量累计部。
【IPC分类】G01N30/24, G01N30/26, G01N30/32
【公开号】CN105008913
【申请号】CN201480010024
【发明人】森川毅, 大古场努
【申请人】株式会社岛津制作所
【公开日】2015年10月28日
【申请日】2014年1月15日
【公告号】WO2014132687A1