自动采样器的制造方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种自动采样器，涉及例如用于将试样注入到利用捕获柱的样品浓缩装置或具备那样的样品浓缩装置的液相色谱仪等分析装置中的自动采样器，更具体地，涉及用于进行例如由制备LC(液相色谱仪)多次划分后得到的单一成分的注入的自动采样器的控制技术。
【背景技术】
[0002]作为将被合成了的化合物以单一成分进行取出的方法，一般常用采用作为液相色谱仪的一种制备液相色谱仪来进行分离划分，然后进行浓缩的方法。
[0003]浓缩虽然也可以采用真空蒸发器，但如果与除去柱一并使用的话，则可以去除添加剂等，所以常用的是利用捕获柱来进行浓缩(参见专利文献I。)。
[0004]在捕获柱中对样品进行捕获的情况下，一般，如果样品浓度较浓，或样品溶剂的溶剂强度较强的话，则难以捕获，所以为了更容易地进行捕获而将被稀释了的样品送液至捕获柱。
[0005]稀释虽然也可以在制作样品之际进行，但在稀释后的样品容量过分多的情况下，处理变得困难，所以可以在线进行稀释。在线稀释中，作为实施例，使用与像图1及图4所示那样的样品浓缩装置中的流路结构相同的流路。
[0006]图1是高压阀2被切换到了包含样品推送部5及捕获柱8的主流路中编入有采样环路4的注入位置；图4是高压阀2被切换到了包含注射栗3及采样针30的计量流路中编入有采样环路4的计量位置。
[0007]在这种样品浓缩装置中，高压阀2从空载状态(高压阀2为与注入位置相同的图1的状态)被切换而变成图4的样品计量状态，在自动采样器I中，通过注射栗3将样品吸引并导入至采样环路4。其后，高压阀2被切换而变成图1的注入状态，采样环路4中的样品用由样品推送部5送液的流动相从采样环路4被推出。并且，样品通过在主流路的三通接头7中与由补充部6送液的稀释液(通常为与流动相相同的构成)混合而被稀释，被引导至捕获柱8而被捕获。
[0008]这种样品浓缩装置所使用的样品的一例是利用制备系统将被合成了的化合物进行分离后得到的单一成分样品。作为一例，图3中示出了利用制备系统进行的2成分峰值的划分例。在该例中，成分B (保持时间5.8分)的峰值与拖尾的成分A (保持时间5.7分钟)重叠。作为条件，假设流量为10mL/分、至I个划分用样品瓶的最大划分容量为1mL的话，样品瓶的容量以0.1分钟达到上限。这样可以知道，在此例中，划分9由于达到样品瓶#1的最大划分容量1mL而切换为划分10，其后，在达到样品瓶#2的最大划分容量1mL之前，检测到成分B的峰值升起而切换为划分11，在检测到成分B的峰值降落时而切换为划分12。
[0009]在图3的例中，以单一成分的划分9、10、12作为样品，注入到利用捕获柱的浓缩系统中，以进行浓缩。
[0010]在一般的液相色谱仪分析系统中，样品的注入和分析处理是由被称为批量表(有时也称为:进度表、或样品组)的表而被程序化。批量表的I行对应于一个分析，各行中包含有样品瓶的位置、样品容量及其他分析条件。
[0011]其他分析条件包含有:分析初始参数组、定制自动采样器I的动作的注入预处理程序(通常，被称为预处理程序。在未定制的情况下，标准预处理动作被内部程序化)、时间程序(有时也称为事件或事件程序。)等，通常，存放在被称为装置方法的参数组。预处理程序有时也独立于装置方法，在批量表中指定。
[0012]批量表的I行的处理是按样品瓶的位置、样品容量、及其他分析条件下载到装置(下载)、预处理程序的执行(预处理执行)、时间程序的执行及色谱记录开始(分析执行)的顺序来进行的。
[0013]作为图3的例子的程序方法，有如下(a)?(d)的4种。
[0014](a)将划分9、10、12移至I个样品瓶中并作为I个样品，以I行.1注入的方式进行程序化。
[0015]这里，“注入”是指:由预处理程序将I个样品导入采样环路4后，将高压阀2切换到注入位置，并将采样环路4与主流路连接。在多数情况下，在将高压阀2进行切换的同时，输出用于进行时间程序及色谱记录开始的事件信号(电信号、通信指令、软件命令)，但有时也在对高压阀2进行切换的前后将事件信号输出。
[0016]在这种情况下，在装置方法中，用预处理程序进行I个样品的“注入”处理，用时间程序进行样品推送部5及补充部6的控制，直到样品固定到捕获柱8上为止。这里，在将样品导入至采样环路4后，在将高压阀2进行切换之前，由时间程序输出用于通过样品推送部5及补充部6开始进行流动相及稀释液的送液的事件信号，并等待送液稳定后，再对高压阀2进行切换。
[0017](b)将划分9、10、12以3行.2装载、I注入的方式程序化。
[0018]这里，“装载”是指:用预处理程序将样品导入至采样环路4后，不切换高压阀2。在该例的情况下，因为是I行I装载，所以“装载”之后，用预处理程序输出事件信号，时间程序开始运行，但由于样品推送部5及补充部6不需要动作，因而时间程序很快结束运行。此外，由于时间程序很快结束运行，所以即便是不切换高压阀2就无法输出事件信号的自动采样器I也可以在“注入”处理中进行与“装载”相当的处理，在此详细说明予以省略。
[0019]实际上，准备到第N-1行为止的样品推送用装置方法和第N行的注入用装置方法，并进行组合。在该例的情况下，在划分9、10的样品推送用装置方法中，用预处理程序进行I个样品的“装载”，在划分12的注入用装置方法中，用预处理程序进行I个样品的“注入”，直到样品固定到捕获柱8上为止。注入用装置方法的处理内容与(a)的装置方法的处理内容相同。此时，划分9、10的样品与划分12的样品一起被送至捕获柱8。
[0020](c)将容量固定的划分9和容量不固定的划分10以I行.2装载的方式程序化，并将容量不固定的划分12以I行.I注入的方式程序化。
[0021]实际上，准备i行.N装载(N = I?，N-1划分固定容量，I划分不固定容量)的样品推送用装置方法及I行.I注入的注入用装置方法，并进行组合。在该例的情况下，在划分9、10的样品推送用装置方法中，用预处理程序进行固定容量I个样品、不固定容量I个样品(容量由批量表指定)的“装载”，在划分12的注入用装置方法中，用预处理程序进行不固定容量I个样品(容量由批量表指定)的“注入”，直到样品固定到捕获柱8上为止。注入用装置方法的处理内容与(a)的装置方法的处理内容相同。
[0022](d)将划分9、10、12以I行.2装载、I注入的方式程序化，通过该装置方法中所包含的自动采样器的预处理程序，对划分9、10、12的容量进行个别地定制并进行“装载”和“注入”。
[0023]在该方法中，装置方法用预处理程序就划分9、10的样品，分别进行“装载”，对划分12的样品进行“注入”，直到固定到捕获柱8为止。导入至采样环路4后的处理内容与(a)的装置方法的处理内容相同。
[0024]在(a)?(d)的任一种情况下，补充部6都有必要将实际样品注入量的数倍量的稀释液进行送液。
[0025]这里，被导入采样环路4并被注入主流路的“实际的样品注入量”，在不需要进行特殊预处理情况下，为总样品容量；而在进行添加剂的混合等预处理的情况下，则为总样品容量中加入了添加剂容量后的容量，难以事先特别规定。为此，通常，根据采样环路4的容量和注入到主流路的次数、最大划分容量和最大划分样品瓶数对“最大样品注入量”进行定义，来代替“实际的样品注入量”。
[0026]液相色谱仪分析的主要目的是进行分离.分析，样品的保持时间不依赖于样品容量，依赖于样品容量的只是决定样品的洗提范围的拖尾因子(尹一y >夕'7 7夕夕)。为此，液相色谱仪分析中的分析时间在使用特定样品的情况下，并不依赖于样品容量，可以视为一定。
[0027]液相色谱仪分析装置的装置控制，可以在装置方法中，利用分析时间和时间程序(有时也称为事件或事件程序)对动作进行程序化，但无法进行依赖于实际的样品注入量使送液栗动作等的控制。
[0028]为此，在液相色谱仪分析装置中，在进行捕获浓缩时，可以采用对就每个样品容量范围准备的装置方法进行切换并对栗进行控制的方法，或用对最大样品注入量所计算出的时间来对栗进行控制的方法。
[0029]现有技术文献
[0030]专利文献
[0031]专利文献I日本专利第3476417号公报
【发明内容】
[0032]发明要解决的课题
[0033]程序方法(a)?(d)中任一个，理论上通过干扰成分重叠，所有的划分的容量也有可能低于最大划分容量。在现有技术中，实际的样品注入量为只有最大样品注入量的10分之I的容量时，
[0034]关于流动相，(最大样品注入量)x9 + 10、
[0035]关于稀释液，(最大样品注入量)x(稀释率-1)χ9 + 10、
[0036]的溶剂将被白白地消耗，另外，与溶剂消耗量增多的量相应的时间也被白白地消耗。
[0037]假设，最大样品注入量为50mL、稀释率为5倍、无添加剂的混合，则每I个样品需要送液250mL的溶剂(流动相+稀释液)，其中，225mL的溶剂将会白白地消耗掉。
[0038]因为每I个样品送液250mL的溶剂这意味着100个样品需要25L的溶剂，所以不仅是溶剂本身的采购成本，而且如果考虑溶剂的调制/补充的劳力和时间及溶剂对环境的负担的话，则用户要求设法尽可能地抑制溶剂消耗量。
[0039]为