2 ;PCT 公开 WO 2011/031463 ;Windmiller 等，2012,Chem. Comm. 48:6794 ;Kagie 等，2008,Electroanalysis 20:1610 ;Chuang 等，2010,Analyst 135:1230;及Wang等，2005, Lab on a Chip 5:226,其中每个通过引用在此并入。
[0132] 本发明提供适合用于印刷油墨及涂层调配物以用于传感器制造的各种RAM。以下 实施例描述这种RAM的合成。
[0133] 实施例
[0134] 实施例1
[0135] 根据如下式I提供的反应式合成适合用于印刷油墨及涂层调配物以用于传感器 制造的RAM :
[0137] 将1，5-二氯蒽醌（20gm, 0· 072mol)在乙二醇（300mL)中搅拌。将氢氧化钾小球 (11. 8gm，85%，0· 179mol)加入该混合物中。在120°C下搅拌该反应物。并且约2小时后， 形成暗红色溶液。再持续加热16小时。冷却后，将反应混合物加入水（800mL)中并使其在 室温下静置过夜。通过过滤分离出已分开的固体并干燥。将干燥的固体在二乙醚（500mL) 中搅拌过夜，溶解大部分未反应的原料醌。通过过滤分离出不溶物并干燥以得到11. Igm粗 产物。将该粗产物在甲醇与二氯甲烷的混合物（50mL 10%甲醇在二氯甲烷中）中搅拌并通 过过滤分离出不溶物，得到4. 4gm固体。使其从正丁醇中重结晶两次以得到2. 0gm(8. 3% ) 呈深黄色针状物的1，5-双-(2-羟乙基）-蒽醌。
[0138] 实施例2
[0139] 根据如下式II提供的反应式合成适合用于印刷油墨及涂层调配物以用于传感器 制造的RAM :
[0141] 将 1-氯蒽醌（17. 5gm，0· 072mol)和粉状氢氧化钾（5. 9gm 85%，0· 09mol)的混合 物在1,3-丙二醇（200mL)中搅拌。将该混合物在120°C下搅拌24小时。冷却后，将棕色溶 液倾入水（500mL)中并在静置过夜后，通过过滤分离出固体。利用水冲洗滤饼并空气干燥。 将干燥的固体溶于二氯甲烷（600mL)中并滤出不溶物。将滤液在硫酸镁上干燥，过滤然后 减压下蒸发以得到棕色固体。将5gm粗制的棕色固体样品溶于二氯甲烷（20mL)中并将此 溶液放于硅胶柱顶部。利用二氯甲烷作为洗脱液来洗脱未反应的1-氯蒽醌。通过将溶剂 变为在二氯甲烷溶液中的5%甲醇来洗脱1-(2-羟丙基）蒽醌。汇集包括产物的馏分并在 减压下蒸发以得到固体。使其从2-丙醇中重结晶得到2. 5gm 1-(2-羟丙基）蒽醌。
[0142] 实施例3
[0143] 根据如下式III提供的反应式合成适合用于印刷油墨及涂层调配物以用于传感 器制造的RAM :
[0145] 在90 °C下，将1-氯蒽醌（15gm, 0· 062mol)和2-(2-氨基乙氧基）乙醇（105gm 1.0 mol)的混合物搅拌16小时。将热溶液倾入水（500mL)中并通过过滤分离出固体。利用 水冲洗滤饼并空气干燥。使干燥的固体从2-丙醇（300mL)中重结晶以得到14. Ogm呈红色 固体的产物。
[0146] 实施例4
[0147] 根据如下式IV提供的反应式合成适合用于印刷油墨及涂层调配物以用于传感器 制造的RAM :
[0149] 在120 °C下，将1，5- 一氣恩醒（15gm, 0· 054mol)和2-(2-氣基乙氧基）乙醇 (150gm 1.43mol)的混合物搅拌4小时。将热溶液倾入含有浓盐酸（IlOmL)的水（500mL) 中并通过过滤分离出分开的固体。利用水冲洗滤饼并空气干燥。使干燥的固体从正丁醇 (500mL)中重结晶以得到19. 8gm呈紫色固体的产物。
[0150] 实施例5
[0151] 根据如下式V提供的反应式合成适合用于印刷油墨及涂层调配物以用于传感器 制造的RAM :
[0153] 在 120°C下，将 1-氯蒽醌（18gm, 0· 074mol)和甲氨基乙醇（155gm, 2. 06mol)的混 合物搅拌5小时。将热溶液倾入含有浓硫酸（90gm)的水（700mL)中。搅拌15分钟后，通 过过滤分离出分开的固体。利用水冲洗滤饼并空气干燥。所得物为ISgm呈紫色颗粒状固 体的产物。
[0154] 实施例6
[0155] 根据如下式VI提供的反应式合成适合用于印刷油墨及涂层调配物以用于传感器 制造的RAM :
[0156] CN 105122047 A 说明书 18/19 页
[0157] 在 120°C下，将 1，5-二氯蒽醌（15gm, 0· 054mol)和甲氨基乙醇（150gm 2. Omol)的 混合物搅拌4小时。将冷却的溶液倾入含有浓硫酸（85gm)的水（600mL)中。搅拌15分钟 后，通过过滤分离出分开的固体。利用水冲洗滤饼并空气干燥。所得物为18. 5gm呈紫色固 体的产物。
[0158] 实施例7
[0159] 根据如下式VII提供的反应式合成适合用于印刷油墨及涂层调配物以用于传感 器制造的RAM :
[0161] 在 120°C下，将 1-氯蒽醌（15gm，0· 062mol)和 1，3-二氨基丙烷（91. 9gm I. 24mol) 的混合物搅拌1小时。将热溶液冷却到室温，使产物结晶。通过过滤分离出结晶固体。利 用水冲洗滤饼并空气干燥。所得物为10. 5gm呈深紫色固体的产物。
[0162] 实施例8
[0163] 根据如下式VIII提供的反应式合成适合用于印刷油墨及涂层调配物以用于传感 器制造的RAM :
[0165] 将1-(N-甲基-N-2-羟乙基）氨基蒽醌（0· 569gm，2· 02X 10 3mol)和二异丙基乙 胺（0. 261gm，2. 02X 10 3mol)在二氯甲烷（50mL)中的溶液在冰上搅拌，同时缓慢地添加在 二氯甲烷（5mL)中的丙烯酰氯（0. 200gm，2. 2X 103mol)。添加完全后，将该溶液在室温下 搅拌过夜。利用5%碳酸钠（50mL)冲洗溶液，然后在碳酸镁上干燥。过滤后，减压下移除二 氯甲烷以定量收率得到产物。
[0166] 实施例9
[0167] 根据如下式IX提供的反应式合成适合用于印刷油墨及涂层调配物以用于传感器 制造的RAM :
[0169] 将蒽醌-2-水合硫酸钠（5. Ogm)在氯化亚砜（25mL)中搅拌，同时添加二甲基甲酰 胺（LOmL)。使所得混合物在70°C下加热2小时以得到溶液。冷却后，在搅拌下，将所得稀 浆液倾倒于冰上，直到氯化亚砜分解。将分离的固体萃取到二氯甲烷（300mL)中。使该溶 液在硫酸镁上干燥。过滤后，减压下移除二氯甲烷以得到呈米白色颗粒状固体的磺酰氯，产 量为4. 5gm。
[0170] 以上实施例中RAM的每一个与涂层材料例如导电油墨联用，该涂层材料包含对 RAM具有反应性的官能团。涂层材料与RAM组合以达到共价附连，然后将涂层材料施用到具 有适宜的电连接的基材以传送RAM产生的信号。或者，首先将导电材料涂覆到基材上，然后 与RAM反应。其它步骤组合用于达到各种表面性质。在所有情况中，完成的涂层的表面包 括由配制、反应条件、以及涂覆施用方法确定的RAM的浓度。
【主权项】
1. 一种用于测量微升级液体样品中的分析物的浓度的装置，其中通过表面张力将样品 固持在两个铁砧之间，每个铁砧包括所述样品放置（或接触）的容置区域，其中一个或两个 铁砧在其中嵌入与具有所述样品润湿的容置面积的铁砧的表面导电接触的分析物传感器 的一个或多个电极。2. 根据权利要求1所述的装置，其中所述容置区域由便于所述样品粘合到所述铁砧的 表面的涂层界定。3. 根据权利要求1或2所述的装置，其中所述传感器的一个或多个电极通过将所述电 极部件印刷在聚合膜或玻璃上制造。4. 根据权利要求1至3中任一项所述的装置，其中所述装置能够对多个小样品体积进 行多-通道分析物浓度测量，每个样品通过表面张力固持在形成传感器的两个铁砧表面之 间，其中跨所述传感器的阵列进行单伏安扫描。5. 根据权利要求1至4中任一项所述的装置，其中所述装置包括：用于通过表面张力 将多个微升样品容置在多组铁砧的相对的近端之间的器件，其中每组铁砧提供功能性传感 器，所述铁砧任选地呈基本上平行的、间隔关系；用于向所述铁砧提供电流的器件；用于以 阵列形式固持所述铁砧的器件；用于进行所述传感器的伏安扫描的器件；以及与所述传感 器连接的用以接收通过它们传送的信号并在其上测量分析物浓度的器件，其中利用多于一 个的传感器和多于一个的用于接收信号并在其上测量分析物浓度的器件，同时在多于一个 的传感器上进行分析物浓度测量。6. 根据权利要求1至5中任一项所述的装置，其中所述装置包括：一起形成所述分析 物传感器的第一铁砧和第二铁砧，其中所述铁砧通过能够调节铁砧之间距离的器件彼此机 械耦合以使置于所述铁砧之一的表面上的液体样品可与另一个铁砧的表面接触，从而使所 述两个铁砧处于导电接触，并维持在该位置足以利用伏安扫描进行分析物测量的时间段。7. 根据权利要求1至6中任一项所述的装置，其中所述装置包括工作电极，其包括含有 氧化还原活性材料的聚合材料。8. 根据权利要求7所述的装置，其中所述聚合材料是由聚乙烯醇及二氧化硅组成。9. 根据权利要求1至8中任一项所述的装置，其中所述装置包括参考电极，其具有由离 子性液体、导电材料、及聚合物所形成的复合物组成的参考结。10. 根据权利要求4至9中任一项所述的装置，其中所述多个小样品体积中的每一个包 括具有10或更少微升的单独体积。
【专利摘要】由复合材料并任选地使用微制造技术制得的伏安传感器能够检测10微升以下的样品体积中的分析物。
【IPC分类】G01N27/30, G01N33/18, G01N27/36
【公开号】CN105122047
【申请号】CN201380073811
【发明人】E·李, S·罗思, T·H·维尤
【申请人】赛诺瓦系统股份有限公司
【公开日】2015年12月2日
【申请日】2013年12月27日
【公告号】EP2939011A1, US20150346144, WO2014106066A1