ure) :35CTC ;
[0063] 脱溶剂气流量（Desolvation Gas Flow) :600L/Hr ;
[0064] 维孔气流量（Cone Gas Flow) :50L/Hr ;
[0065] 低质量端 I 分辨率（LMlResolution) :3. 00
[0066] 高质量端 I 分辨率（HMlResolution) :15. 00
[0067] 离子能量 I (Ion Energyl) :0· 5
[0068] 碰撞室入 口电压（Entrance) :0· 5
[0069] 碰撞室出口电压（Exit) :0· 5
[0070] 低质量端 2 分辨率（LM2Resolution) :3. 00
[0071] 高质量端 2 分辨率（LM2Resolution) :15. 00
[0072] 离子能量 2 (Ion Energy2) :0· 5
[0073] 碰撞气体（Collision Gas):氦气；
[0074] 数据采集模式（Data Acquisition) :MRM(多反应监测）。
[0075] 13种氟调聚醇羧酸类降解产物及相应的13C标记的内标物的质谱参数见表2,13种 氟调聚醇羧酸类降解产物的多反应监测色谱图见图1。
[0076] 表2 13种氟调聚醇降解产物及内标物的质谱相关参数
[0077]
[0079] ③检出限、定量下限的确定
[0080] 逐级稀释并检测13种氟调聚醇羧酸类降解产物混合标准溶液，以所测目标物峰 信噪比为3:1时目标化合物的浓度确定为本方法对该化合物的检出限（LOD)，以所测目标 物峰信噪比为10:1时目标物的浓度确定为本方法对该化合物的定量下限（LOQ)，结果见表 3 〇
[0081] 表3 13种氟调聚醇羧酸类降解产物的检出限、定量下限
[0083] 与文献上报道的FTOHs降解产物的测定相比，本方法提取过程未使用碱性溶液， 避免了目标化合物的形态转化，保证了目标化合物的稳定性。使用UPLC/MS/MS进行测定， 分析速度快，灵敏度高，分离度大，选择性好，降低了基质干扰，实现了短时间内多种化合物 的基线分离，准确度高，可用于土壤和植物体内多种微量氟调聚醇羧酸类降解产物的同时 定量检测。
【附图说明】
[0084] 图I. 13种氟调聚醇羧酸类降解产物的MRM色谱图。其中，1.全氟丁酸（PFBA); 2.全氟戊酸（PFPeA) ;3.全氟己酸（PFHxA) ;4.全氟庚酸（PFHpA) ;5.全氟辛酸（PFOA); 6.全氟壬酸（PFNA) ;7. 4:3氟调聚酸（4:3FTCA) ;8. 6:2不饱和氟调聚酸（6:2FTUCA); 9. 5:3氟调聚酸（5:3FTCA) ;10. 6:2饱和氟调聚酸（6:2FTCA) ;11.8:2不饱和氟调聚酸 (8:2FTUCA) ;12.7:3 氟调聚酸（7:3FTCA) ;13.8:2 饱和氟调聚酸（8:2FTCA)。
[0085] 图2.实施例1中比较不同提取剂测定土壤中目标化合物回收率。
[0086] 图3.实施例1中比较不同提取剂测定植物地下部分中目标化合物回收率。
[0087] 图4.实施例1比较不同提取剂测定植物地上部分中目标化合物回收率。
[0088] 图5.实施例2中碱性条件下6: 2FTCA、8: 2FTCA形态转化的动力学，（a) 0· 25M Na2CO3水溶液体系中50 μ g/L6: 2FTCA向6: 2FTUCA的转化；(b) 0. 25M Na2CO3水溶液体系 中 50 μ g/L8: 2FTCA 向 8: 2FTUCA 的转化；（c) 0· 05M NaOH 甲醇体系中 50 μ g/L6: 2FTCA 向 6: 2FTUCA 的转化；（d) 0. 05M NaOH 水溶液体系中 50 μ g/L8: 2FTCA 向 8: 2FTUCA 的转化。
【具体实施方式】
[0089] 以下通过实施例来进一步阐明发明。但是应该理解，所述实施例只是举例说明的 目的，并不意欲限制发明的范围和精神。
[0090] 试剂和材料：
[0091] 1)甲醇（色谱纯，Fisher,美国）；
[0092] 2)乙腈（色谱纯，Fisher，美国）；
[0093] 3)甲基叔丁基醚（MTBE，色谱纯，Fisher，美国）；
[0094] 4)四丁基硫酸氢铵（TBAHS，纯度 99%，Sigma-Aldrich，美国）；
[0095] 5) PFBA (纯度 99 %，J&K，中国）；
[0096] 6) PFPeA (纯度 97 %，J&K，中国）；
[0097] 7) PFHpA (纯度 98 %，J&K，中国）；
[0098] 8) PFHxA (纯度 98 %，J&K，中国）；
[0099] 9) PFOA (纯度 98 %，Strem，美国）；
[0100] 10)卩卩熟（纯度97%，厶1^1八68&『，美国）；
[0101] 11)4:3卩1^(纯度98%，八口11〇，英国）；
[0102] 12)5:3FTCA (纯度 98 % ,Wellington，加拿大）；
[0103] 13)7:3FTCA(纯度 97% ;Apllo,英国）；
[0104] 14)6:2卩1'1^^(纯度98%，如111邱仂11，加拿大）；
[0105] 15)6:2卩1^^(纯度98%，如11丨邱仂11，加拿大）；
[0106] 16)8:邡1'1^^(纯度98%，如111邱仂11，加拿大）
[0107] 17)8:2卩1^^(纯度98%，如1111^仂11，加拿大）；
[0108] 18)内标物：13C4-PFBA、13C 2-PraxA、13C4-PF0A、13C5-PFNA、 13C2-6:2FTUCA、 13(：2-6:2卩1^^、 13(：2-8:2卩1'1^^、13(：2-8:2卩11^〇^1111^仂11，加拿大） ；
[0109] 19)氟调聚醇羧酸类降解产物混合标准溶液（200ng/mL):用以上标准品配制的 PFBA、PFPeA、PFHxA、PFHpA、PFOA、PFNA、4:3FTCA、5:3FTCA、7:3FTCA、6:2FTUCA、6:2FTCA、 8: 2FTUCA和8: 2FTCA含量均为200ng/mL的甲醇溶液；
[0110] 20)固相萃取柱（Oasis WAX，6cc，150mg，Waters，美国）。
[0111] 实施例1 :土壤和植物样品中氟调聚醇羧酸类降解产物提取溶剂的选择
[0112] 土壤和植物样品（玉米植株）采集自北京农林科学研究院的实验地。经过冷冻干 燥、研磨、过2_的筛后放入冰箱保存。分别称取土壤和植物样品各15份，土壤每份2g，植物 每份0. 500g，置于聚丙烯离心管中，向每份样品中各加入50 μ L浓度为200ng/mL的氟调聚 醇羧酸类降解产物混合标准溶液，置于暗处平衡24h。比较五种提取剂：乙腈、甲醇、MTBE、 NaOH-甲醇、NaOH-MTBE的提取效率，每三份为一组平行样品，不同提取剂的提取过程如下：
[0113] 乙腈：加入6mL乙腈，125r/min振荡12h后，4000r/min离心20min，取上清液至 洁净的15mL离心管中，加入5mL乙腈重复提取两次，合并上清液；氮吹提取液至lmL，加 超纯水稀释至30mL，过0. 45 μ m的尼龙膜；将上清液过Oasis WAX固相萃取柱（预先用 4mL0. 1%氨水-甲醇、4mL甲醇活化），先用4mL25mM的醋酸钠缓冲溶液（pH = 4)淋洗,然 后用4mL0. 1%氨水-甲醇进行洗脱，氮吹洗脱液至ImL,在4°C条件下1000 Orpm离心30min 取上清液待用。
[0114] 甲醇：加入6mL甲醇，125r/min振荡12h，然后4000r/min离心20min，取上清液 至洁净的15mL离心管中，加入5mL甲醇重复提取两次，合并上清液；氮吹提取液至lmL，加 超纯水稀释至30mL，过0. 45 μ m的尼龙膜；将上清液过Oasis WAX固相萃取柱（预先用 4mL0. 1%氨水-甲醇、4mL甲醇活化），先用4mL25mM的醋酸钠缓冲溶液（pH = 4)淋洗,然 后用4mL0. 1%氨水-甲醇进行洗脱，氮吹洗脱液至lmL，在4°C条件下1000 Orpm离心30min 取上清液待用。
[0115] MTBE :加入 ImLO. 5M TBAHs，2mL0. 25M Na2CO3, 2mL 超纯水，平衡放置一夜后，加入 5mL MTBE，125r/min振荡12h，然后4000r/min离心20min，取MTBE上清液至洁净的1 SmT,离 心管中，再加入5mL MTBE重复提取两次，合并上清液，氮吹提取液至干涸，准确加入ImL甲 醇溶解残渣，加超纯水稀释至30mL，过0. 45 μ m的尼龙膜；将上清液过OasisWAX固相萃取 柱（预先用4mL0. 1%氨水-甲醇、4mL甲醇活化），先用4mL25mM的醋酸钠缓冲溶液（pH = 4)淋洗，然后用4mL0. 1 %氨水-甲醇进行洗脱，氮吹洗脱液至lmL，在4°C条件下1000 Orpm 离心30min取上清液待用。
[0116] NaOH-甲醇：加入 6mL0. 05M NaOH 的甲醇溶液，125r/min 振荡 12h，然后 4000r/min 离心20min，取上清液至洁净的15mL离心管中，加入5mL0. 05M NaOH重复提取两次，合并 上清液，氮吹提取液至lmL，加超纯水稀释至30mL，调节PH为6. 0,然后过0. 45 μ m的尼龙 膜；将上清液过Oasis WAX固相萃取柱（预先用4mL0. 1 %氨水-甲醇、4mL甲醇活化），先 用4mL25