专利名称：：绝缘电线的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种绝缘电线，其是将向聚酯树脂中配合(添加或含有)各种材料而形成的树脂组合物，作为绝缘材料被覆于导体上，赋予了阻燃性、耐热性、耐水解性、良好的伸长特性的绝缘电线。
背景技术：
：以往，作为电绝缘材料，通常使用包含聚氯乙烯树脂(PVC)的绝缘材料。此PVC制的绝缘材料的优点为具有高实用特性且价格便宜，但是由于废弃后焚烧时会产生伴随着生成包含氯的卣素气体等废弃物处理的环境污染问题，因此近年期待着PVC以外的材料。另外，在汽车、电车等运输领域中，伴随着针对节能的车体轻量化和配线的节省空间化，也要求电线的轻量'薄壁化。对于这样的电线的轻量.薄壁化，在应用以往的PVC材料时，存在不能达成阻燃性、耐磨耗特性的要求特性等问题。另一方面，作为通用的工程塑料聚合物的聚酯树脂，其中聚对苯二曱酸丁二醇酯(PBT)是结晶性的聚合物，其可发挥耐热性、机械强度、电气特性、耐化学性、成形性优异，而且吸水性小、尺寸稳定性优异，阻燃化比较容易等特征，一直在汽车、电气、电子、绝缘材料、OA领域等广泛的领域中使用(例如，参照专利文献14)。这些通用的工程塑料由于具有上述特征，因此可预见出其在维持阻燃性、耐磨耗特性的同时，还能达成电线的轻量和薄壁化。专利文献1:日本特许第2968584号公报专利文献2:日本特许第3590057号公报专利文献3:日本特开2002-343141号公报专利文献4:日本特许第3650474号公报专利文献5:日本特开2006-111655号公报专利文献6:日本特开2006-11873号公报专利文献7:日本特开2005-213441号公报4专利文献8:日本特开2004-193117号/>报
发明内容但是，聚酯是结晶性聚合物，在制造工序或特定环境下存在结晶度发生变化这样的问题。特别是由于挤出成形时等的热处理而使结晶化进行，担心作为电线的绝缘材料的重要特性即拉伸伸长特性降低。例如，专利文献5、6中，为了提高机械强度、高速性形成和生产率，有人提出了通过热处理或添加结晶化促进剂来提高结晶度的方案，但是，认为如果促进结晶化则会使伸长特性降低。另外，在专利文献7中，提出了通过导入弯曲性单体作为聚酯树脂的原料，可抑制结晶化的进行，但关于伸长特性则没有任何记载。此外，在专利文献8中，发现通过在聚酯树脂中添加包含具有与聚酯系树脂的反应性的官能团的树脂，可抑制银紋的发生，且对绝缘破坏电压降低的抑制和高温绝缘特性优异，但是，关于热处理涉及的电线绝缘材料的伸长特性则并无任何提及。因此，本发明的目的在于提供一种高性能的绝缘电线，所述绝缘电线使用兼有耐热性、阻燃性、耐水解性、良好伸长特性的树脂组合物作为电线的绝缘材料。本发明是为了达成上述目的而发明的，技术方案1的发明为，一种绝缘电线，其特征在于，其是将树脂组合物作为绝缘材料被覆于导体上形成的，所述树脂组合物是相对于聚酯树脂100重量份，配合非溴系阻燃剂1~30重量份、含聚硅氧烷的接枝共聚物1~50重量份、无机多孔填充剂0.1-50重量份以及耐水解性改良剂0.05~10重量^f分而形成。技术方案2的发明为，如技术方案1所述的绝缘电线，所述聚酯树脂为聚对苯二曱酸丁二醇酯树脂。技术方案3的发明为，如技术方案1或2所述的绝缘电线，所述非溴系阻燃剂为磷系化合物和/或具有三溱环的氮化合物。技术方案4的发明为，如技术方案3所述的绝缘电线，所述磷系化合物为化学式(1)表示的磷酸酯化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>化学式(l)中，R1R8为氢原子或石友原子数6以下的烷基，n为010的整数，R9表示选自化学式(2)的结构。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>技术方案5的发明为，如技术方案3所述的绝缘电线，所述具有三嗪环的氮化合物为氰尿酸与三聚氰胺类的等摩尔反应物。技术方案6的发明为，如技术方案1~5的任一项所述的绝缘电线，所述耐水解性改良剂为碳化二亚胺化合物。技术方案7的发明为，如技术方案1~6的任一项所述的绝缘电线，所述绝缘材料的厚度为0.1~0.5mm。通过本发明，其在耐热性、阻燃性、耐水解性、伸长特性方面非常优异，可适用于汽车、电车等车辆用电线。图1是说明IEC燃烧试^r方法的示意图。具体实施例方式以下，说明本发明的适合的实施方式。首先，说明本实施方式涉及的树脂组合物。本实施方式涉及的树脂组合物是在主剂(A)中配合各种配合剂而形成，相对于(A)作为主剂的聚酯树脂100重量份，配合(B)作为阻燃剂的(b)非溴系阻燃剂1~30重量份、(C)作为树脂添加剂的(c)含聚硅氧烷的接枝共聚物150重量份、(d)烧成粘土等的(D)无机多孔填充剂0.1~50重量份以及(E)耐水解性改良剂0.05~10重量份而形成。作为聚酯树脂，只要难以引起脆化、可挤出成形即可，例如有PBT树脂、聚对苯二曱酸丙二醇酯树脂、聚萘二曱酸乙二醇酯树脂、聚萘二曱酸丁二醇酯树脂等。在本实施方式中，作为聚酯树脂，如上述那样使用PBT树脂，其耐热性、机械强度、绝缘电阻等的电特性、耐化学性、成形性优异，另外吸水性小且尺寸稳定性优异，阻燃化也比较容易。(a)PBT树脂本实施方式使用的PBT树脂，是以对苯二曱酸丁二醇酯重复单元作为主成分的聚酯，作为多元醇成分使用1，4-丁二醇、作为多元羧酸成分使用对苯二甲酸或其酯形成性衍生物，是以得到的对苯二曱酸丁二醇酯单元作为主要重复单元的聚酯。所谓主要重复单元，表示对苯二曱酸丁二醇酯单元为全部多元羧酸-多元醇单元中的70摩尔％以上。进一步，对苯二曱酸丁二醇酯重复单元优选为80摩尔％以上，更优选为90摩尔％以上，进一步优选为95摩尔％以上。作为用于PBT树脂的对苯二曱酸以外的多元羧酸成分的一个例子，可举出2，6-萘二曱酸、2,7-萘二甲@臾、间苯二曱酸、邻苯二曱酸、均苯三曱酸、偏苯三曱酸等芳香族多元羧酸，草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸等脂肪族二羧酸，环己烷二羧酸等脂环族二羧酸、或上述多元羧酸的酯形成性衍生物(例如，对苯二曱酸二曱酯等多元羧酸的低级烷基酯类)等。这些多元羧酸成分可单独使用，也可混合多个使用。另一方面，作为1，4-丁二醇以外的多元醇成分的一个例子，可举出乙二醇、二甘醇、丙二醇、新戊二醇、戊二醇、己二醇、甘油、三羟曱基丙烷、季戊四醇等脂肪族多元醇，1,4-环己烷二曱醇等脂环族多元醇，双酚A、双酚Z等芳香族多元醇，聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚曱基二醇、聚氧亚丁基二醇等聚亚烷基二醇等。这些多元醇成分可单独使用，也可混合多个使用。此外，本实施形式中使用的PBT树脂，从耐水解性的观点出发，末端羧基当量为50(eq/T)以下，优选为40(eq/T)以下，更优选为30(叫/T)以下。末端羧基当量超过50(eq/T)时，耐水解性变差。本实施方式中的PBT树脂，如果满足上述的要点，就可以单独使用，或者是末端羧基浓度、熔点、催化剂量等不同的多种的混合物。(b)非溴系阻燃剂作为本实施方式中使用的非溴系阻燃剂，可使用已知的阻燃剂，可举出例如磷化合物(磷酸酯、磷腈化合物、聚磷酸盐、红磷等)、具有三。秦环的氮化合物、含水无机化合物等非溴系阻燃剂，但从环保的观点出发，使用磷酸酯化合物或具有三溱环的氮化合物较好。作为磷酸酯化合物具体例子，可举出磷酸三曱酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸三苯酯、磷酸三曱苯酯、磷酸曱苯基二苯酯、磷酸辛基二苯酯等，其中优选上述化学式(1)表示的磷酸酯化合物。化学式(l)中，Rl-R8为氢原子或碳原子数6以下的烷基，为了提高耐水解性优选碳原子数6以下的烷基，其中优选曱基。n表示010的整数，优选为1-3，特别优选为1。另外，R9表示2价以上的有机基团。此时所谓2价以上的有机基团，表示从有机基团，从烷基、环烷基、芳基等除去一个以上结合于碳的氬原子而形成的2价以上的基团。具体地，优选举出上述化学式(2)表示的结构。另外，作为磷化合物适合使用具有化学式(3)表示的基团的磷腈化合物(b-2)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>化学式(3)中，X表示O、S、N-H原子，R10、Rll表示1-20的芳基、烷基、环烷基，-X-RIO、-X-Rll可以相同或不同。n、m表示l-12的整数。化学式(3)中，R10、Rll表示1-20的芳基、烷基、环烷基，作为具体例子可举出甲基、乙基、丁基、己基、环己基、苯基、苄基、萘基等。n、m表示整数，通常为1~3，特别优选3或4。另外，磷腈化合物，可以是线状聚合物，也可以是环状聚合物，其中适合使用环状聚合物。X表示O、S、N-H原子，其中，更优选O、N-H原子，特别优选O。另外，作为聚磷酸盐可以举出聚磷酸和三聚氰胺系化合物，具体地可举出聚磷酸三聚氰胺、聚磷酸蜜白胺、聚磷酸蜜勒胺。另外可优选使用聚磷酸铵。磷化合物的优选平均粒径为0.05~100|im,进一步优选为0.1~80|im。作为具有三嗪环的氮化合物，可举出氰尿酸类、三聚氰胺类、氰尿酸三聚氰胺类等，其中使用氰尿酸三聚氰胺较好。作为氰尿酸类的具体例子，可举出氰尿酸、氰尿酸三曱酯、氰尿酸三乙酯、氰尿酸三正丙酯、氰尿酸甲酯、氰尿酸二乙酯、三聚异氰酸、三聚异氰酸三甲酯、三聚异氰酸三乙酯、三聚异氰酸三正丙酯、三聚异氰酸二乙酯、三聚异氰酸曱酯等。作为三聚氰胺类，可举出三聚氰胺、三聚氰胺衍生物、具有与三聚氰胺类似结构的化合物及三聚氰胺的缩合物等。作为三聚氰胺的具体例子，可举出例如三聚氰胺、三聚氰酸一酰胺、三聚氰酸二酰胺、曱酰胍胺、脒基三聚氰胺、氰基三聚氰胺、芳基鸟粪胺、蜜白胺、蜜勒胺、蜜弄等。作为氰尿酸三聚氰胺类，可举出氰尿酸与三聚氰胺类的等摩尔反应物。另外，氰尿酸三聚氰胺类中的氨基或羟基的几个可以被其他取代基取代。这其中氰尿酸三聚氰胺，例如可混合氰尿酸的水溶液与三聚氰胺的水溶液，使其在90100。C搅拌下反应，通过过滤生成的沉淀来获得，其为白色固体，可直接使用市售品，或优选将其粉碎成微粉末状使用。作为三。秦系阻燃剂，优选一分子中具有两个以上三"秦环的化合物，具体地可举出氰尿酸三聚氰胺、蜜白胺、蜜勒胺、蜜弄等。这些化合物耐热温度高，因此很少在成形温度下产生分解气体等以致在被覆加工中引起麻烦，适于被覆加工。作为本实施形式中使用的非溴系阻燃剂，可选自上述组中的至少一种，也可是两种以上的并用系。特别是磷酸酯化合物和/或氰尿酸三聚氰胺类显示了非常优异的阻燃效果。非溴系阻燃剂的添加量，相对于成分(A)IOO重量J分(wt%)为1.0~30重量份，优选为3.0-25重量份。阻燃剂的添加量少于l.O重量份时，树脂组合物的阻燃性变得不充分，多于30重量份时机械物性、耐水解性、成形性显著降低。在磷酸酯化合物和氰尿酸三聚氰胺类的组合中，其配合量重量比例为磷酸酯化合物/氰尿酸三聚氰胺类=9/1~1/9,其中优选8/2~2/8,特别优选6/4~4/6。(c)含聚硅氧烷的接枝共聚物本实施方式中使用的含聚硅氧烷的接枝共聚物，可作为非卣素-非磷系阻燃剂利用，其是可获得阻燃性.耐冲击性优异的树脂組合物的树脂添加剂。本申请的含聚硅氧烷的接枝共聚物，是具有核壳结构的接枝共聚物，是指含有聚硅氧烷作为核的共聚物。该含聚硅氧烷的接枝共聚物，例如可通过记载于特开2003-238639号公报的制造方法进行制造。即，在(X)聚硅氧烷粒子40-90重量份的存在下，聚合(Y)第1的乙烯系单体0.510重量份，进而，聚合(Z)第2的乙烯系单体550重量份，从而获得含聚硅氧烷的接枝共聚物。(X)聚硅氧烷粒子，从阻燃性、耐冲击性方面出发，曱苯不溶成分量(将(X)聚硅氧烷粒子0.5g在曱苯80mL中于室温浸渍24小时时的曱苯不溶成分量)优选为95重量％以下，进一步优选为50重量％以下，特别优选为20重量％以下。作为(X)聚硅氧烷粒子的具体例，可举出聚二曱基硅氧烷粒子、聚曱基苯基硅氧烷粒子、二曱基硅氧烷-二苯基硅氧烷共聚物粒子等。这些物质可单独使用，也可组合两种以上使用。(Y)第1的乙烯系单体，其是由(y-l)多官能性单体，即，分子内含有两个以上聚合性不饱和键的多官能性单体100~50重量％以及(y-2)其他可共聚的单体0~50重量％构成的乙烯系单体。(Y)第1的乙烯系单体是为了提高阻燃效果和耐冲击性改良效果而使用的。(Y)第1的乙烯系单体，优选含有(y-l)多官能性单体为100~80重量%，进一步优选为100~90重量％，优选含有(y-2)其他可共聚单体为0~20重量％,进一步优选为0~10重量％。通过以50重量％以上的比例含有(y-l)多官能性单体，并以50重量％以下的比例含有(y-2)其他可共聚单体，使得最终得到的含聚硅氧烷的接枝共聚物的耐沖击性改良效果有进一步提高的倾向，因而优选。(y-l)多官能性单体为分子内含有两个以上聚合性不饱和键的化合物，作为其具体例子，可举出甲基丙烯酸烯丙酉旨，氰尿酸三烯丙酯、二乙烯基苯等。这些化合物可单独使用，也可并用两种以上使用。这些化合物中，从经济性和效果方面出发特别优选使用曱基丙烯酸烯丙酯。作为(y-2)其他可共聚的单体的具体例子，可举出苯乙烯等芳香族乙烯系单体、丙烯腈、曱基丙烯腈等氰化乙烯系单体、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸乙酯等的(曱基)丙烯酸酯系单体、(曱基)丙烯酸、马来酸等含有羧基的乙烯系单体等。这些化合物可并用两种以上。(Z)第2的乙烯系单体为构成(c)含聚硅氧烷的接枝共聚物的成分，是在热塑性树脂中配合该(c)含聚硅氧烷的接枝共聚物来改良阻燃性和耐冲击性时，为了确保接技共聚物与热塑性树脂的相溶性并将接枝共聚物均匀分散在热塑性树脂中而使用的成分。作为(Z)第2的乙烯系单体，可使用例如曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸丁酯、苯乙烯、丙烯腈等的、与上述(Y)第1的乙烯系单体中的(y-2)其他可共聚的单体相同的物质，也可并用两种以上。(Z)第2的乙烯系单体，优选其聚合物的溶解度参数为9.15~10.15[(cal/cm3)1/2]，更优选为9.17~10.10[(cal/cm3)1/2]，进一步优选为9.20~ii10.05[(cal/cm3)1/2]。通过使溶解度参数在上述范围中，来提高阻燃性。更详细地说，在(X)聚硅氧烷粒子40~90重量份、优选60~80重量份、更优选60~75重量份的存在下，聚合0.5-10重量份、优选l-5重量份、更优选2~4重量份的(Y)第1的乙烯系单体，进一步聚合5-50重量份、优选15-39重量份、更优选2138重量份的(Z)第2的乙烯系单体，从而获得本实施方式中使用的含聚硅氧烷的接枝共聚物。(X)聚硅氧烷粒子的比例过少时和过多时，阻燃化效果都降低。另外，(Y)第1的乙烯系单体过少时，阻燃化效果和耐冲击性效果降低，过多时，耐沖击性改良效果降低。此外，(Z)第2的乙烯系单体过少时和过多时，阻燃化效果都降低。含聚硅氧烷的接枝共聚物，可利用公知的种子乳液聚合，例如在(X)聚硅氧烷粒子的乳剂中进行(Y)第1的乙烯系单体的自由基聚合，进而，进行(Z)第2的乙烯系单体的自由基聚合，从而获得。另外，(Y)第l的乙烯系单体和(Z)第2的乙烯系单体可以都在一个阶段中聚合，也可以以两个阶段以上来聚合。通过上述方法得到的含聚硅氧烷的接枝共聚物，可以从乳剂中分离聚合物后使用，也可以直接使用乳剂。作为分离聚合物的方法，通常的方法例如可举出通过在乳剂中添加氯化《丐、氯化镁、硫酸镁等金属盐将乳剂凝固、分离、水洗、脱水、干燥的方法。另外，也可使用喷雾干燥法。含聚硅氧烷的接枝共聚物的配合量为1~50重量份,优选为2~40重量份，更优选为3~30重量份，特别优选为5~20重量份。含聚硅氧烷的接枝共聚物超过50重量份时刚性降低，小于1重量份时耐热性降低。(d)烧成粘土本实施方式中使用的烧成粘土为无机多孔填充剂，其比表面积优选为5m2/g以上。添加量相对于成分(A)优选为0.1-50重量份，更优选为0.5~IO重量份。烧成粘土的含量少于O.l重量份时不能充分地捕获离子，难以发挥本发明的效果，多于50重量份时烧成粘土的分散性、电线的伸长特性降低。无机多孔填充剂不仅是烧成粘土，也可以是沸石、少寸，^T卜(mesalite)、无烟煤、珍珠岩发泡体、活性炭。(E)耐水解性改良剂PBT因水蒸气等受到水解，引起分子量降低的同时，机械强度等降低，所以，本实施方式中使用的耐水解性改良剂是用于抑制这些情况的化合物，可使用已知的物质，熟知有碳化二亚胺化合物、环氧化合物、噁唑啉化合物、噁。秦化合物，其中碳化二亚胺不使被覆加工性恶化而优选使用。在本实施方式中所谓碳化二亚胺为一分子中具有至少两个碳化二亚胺基(-N=C=N-)的化合物，例如在碳化二亚胺化催化剂的存在下，通过使分子中具有至少两个异氰酸酯基的多价异氰酸酯化合物进行脱二氧化碳缩聚反应(碳化二亚胺化反应)来制造。碳化二亚胺化反应可利用公知的方法进行，具体地说，将异氰酸酯溶解于惰性溶剂中，或者在无溶剂下在氮气等惰性气体的气流下或鼓泡下添加以环磷烯氧化物类为代表的有机磷系化合物等的碳化二亚胺化催化剂，在150200。C的温度范围进行加热和搅拌，由此可进行进行伴随有脱二氧化碳的缩合反应(碳化二亚胺化反应)。作为优选的多价异氰酸酯化合物，特别优选分子中具有两个异氰酸酯基的2官能异氰酸酯，可将具有三个以上异氰酸酯基的异氰酸酯化合物与二异氰酸酯并用来使用。另外，多价异氰酸酯化合物可以是脂肪族异氰酸酯、脂环族异氰酸酯及芳香族异氰酸酯中的任一个。作为多价异氰酸酯的具体例子，可举出例如六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、加氢苯二曱基二异氰酸酯(H6XDI)、苯二曱基二异氰酸酯(XDI)、2,2,4-三曱基六亚曱基二异氰酸酯(TMHDI)、1,12-二异氰酸酯十二烷(DDI)、降水片烷二异氰酸酯(NBDI)、2,4-双-(8-异氰酸酯辛基)-1，3-二辛基环丁烷(OCDI)、4，4'-二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、四曱基苯二甲基二异氰酸酯(TMXDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、2,4,6-三异丙基苯基二异氰酸酯(TIDI)、4,4'-二苯基曱烷二异氰酸酯(MDI)、曱苯撑二异氰酸酯(TDI)、加氲甲苯撑二异氰酸酯(HTDI)等。更详细地说，作为本实施方式中使用的碳化二亚胺化合物，适合使用的是由HMDI或MDI获得的碳化二亚胺化合物，或者也可以使用市售的"力/^求少，一卜，，(商品名日清纺績抹式会社制造)、"7夕,夕、/一/PP，，(商品名莱茵化学公司制造)。耐水解性改良剂的配合量，相对于成分(A)100重量份为0.05~10重量份，进一步优选0.1~5重量份。小于0.05重量份时，不能指望耐水解性的改善效果，多于IO重量份时引起流动性的降低，树脂组合物的成形加工性降低。(F)其他.作为在PBT树脂中配合各种配合剂成分来制造本实施方式的树脂组合物的方法，可在即将净皮覆制造前的任何阶段利用众所周知的手段进行。作为最简便的方法，可采用将PBT树脂与含聚硅氧烷的接枝共聚物、耐水解性改良剂、以及非溴系阻燃剂、烧成粘土等利用熔融混合冲齐出来制成颗粒的方法。另夕卜，本实施方式的树脂组合物中，也可进一步配合颜料、染料、填充剂、成核剂、脱模剂、抗氧化剂、稳定剂、防带电剂、润滑剂、其他公知的添加剂，进行混炼。本实施方式的绝缘电线是将上述本实施方式的树脂组合物作为绝缘材料(电线被覆材料)被覆于导体上而形成。作为导体，可以是由单芯导线构成，也可以是捻合多根导线形成。伴随着针对节能的近年来汽车、电车等车体的轻量化和配线的节省空间化，要求电线的轻量.薄壁化，从以上观点出发本实施方式的绝缘电线的绝缘材料厚度为0.1~0.5mm。说明本实施形式的作用。本实施形式的树脂组合物，使用PBT树脂作为聚酯树脂，在该PBT树脂中适量地配合非溴系阻燃剂和含聚硅氧烷的接枝共聚物。使用该树脂组合物作为要求轻量.薄壁化的绝缘电线的绝缘材料时，通过含聚硅氧烷的接枝共聚物的优异的阻燃性.耐沖击性，可提高仅有非溴系阻燃剂时不充分的阻燃性，而且也可提高热处理后的绝缘电线的伸长特性。总之，本实施方式的绝缘电线，以这样的树脂组合物作为绝缘材料，即主要通过含聚硅氧烷的接枝共聚物，来维持PBT的优点的同时，又可弥补结晶性聚合物具有的缺点而将伸长特性等特性改性为良好的树脂组合物，因此是耐热性、阻燃性、伸长特性优异的电线。本实施方式的树脂组合物中，由于适量地配合碳化二亚胺化合物等耐水解性改良剂，因此本实施方式的绝缘电线的耐水解性也良好。因此，本实施方式的绝缘电线，在耐热性、阻燃性、耐水解性、伸长特性方面非常优异，最适合用于汽车、电池等的轻量.薄壁化车辆用电线。另外，作为在本实施方式的树脂组合物中配合的非溴系阻燃剂而使用的具有三嗪环的氮化合物，其为氰尿酸与三聚氰胺类的等摩尔反应物时，没有成分的过与不足，可简单地构成均匀的非溴系阻燃剂。因此，可在树脂组合物中均匀地配合非溴系阻燃剂。另外，本实施方式的绝缘电线中，为了进一步提高阻燃性，可在^皮覆后的使用本实施方式树脂组合物的绝缘材料表面，进一步涂布、浸溃上述的非溴系阻燃剂。在本实施方式的树脂组合物中，可在不损害本发明效果的范围内进一步配合PBT树脂以外的热塑性树脂。作为其中的一个例子，可举出聚对苯二曱酸乙二醇酯、聚对苯二曱酸三亚曱酯等的聚酯树脂、PP(聚丙烯)树脂、PE(聚乙烯)树脂、氟树脂。在上述实施方式中，说明了将本实施形式的树脂组合物用于绝缘电线的例子，但也可使用上述绝缘电线制造电缆。另外，电缆的场合中，可在最外层的护套中使用本实施方式的树脂组合物。实施例用表1表示的比例混合各成分，使用30mm的弯曲型双螺杆挤出机(日本制刚所社制造、双螺杆挤出机TEX30HCT)，以料筒温度设定260°C、螺杆旋转数250rpm、吐出量15kg/hrs的条件将其熔融混炼，^^出为丝束后，通过线料切粒机进行颗粒化，得到实施例1,2、比较例14的聚对苯二曱酸丁二醇酯树脂组合物颗粒。将得到的各颗粒用热风式干燥机在120°C下干燥6小时。15[表l]实施例1实施例2比较例1比4交例2比较例比较例4树脂组成(wt%)(A)主剂聚对苯二甲酸丁二醇酯80.580.510082.581.581.5(B)阻燃剂磷酸酯55—555氰尿酸三聚氰胺55-555(C)树脂添加剂含聚硅氧烷的接枝共聚物7.57.5—---乙烯系弹性体一一-7.5-7.5丙烯酸系弹性体-一—-7.5—(D)无机多孔填充剂烧成粘土11——--(E)耐水解性改良剂碳化二亚胺化合物1一一—1-环氧化合物一1一—-1聚对苯二曱酸丁二醇酯三菱工程塑料林式会社制造Novaduran5026磷酸酯大八化学工业林式会社制造PX200、氰尿酸三聚氰胺三菱化学抹式会社制造、MCA-CO含聚硅氧烷的接枝共聚物科尼卡抹式会社制造力卑工一7MR-01乙烯系弹性体口一厶.7:/K.八一7日本(抹)制造ParaloidEXL2315丙烯酸系弹性体住友化学抹式会社制造bondfast7M烧成粘土工:/歹少八一K公司制造SP-33碳化二亚胺化合物日清纺績抹式会社制造、商品名力^求^，^卜LA-1环氧化合物(林)ADEKA力7夕7'EP17[电线制造]将得到的聚对苯二曱酸丁二醇酯树脂组合物在120°C、热风恒温槽中干燥10小时，在直径为1.3mm的镀锡软铜线的周围以0.3mm的被覆厚度挤出成形。挤出成形中，使用直径各自为4.2mm、2.0mm的模头、喷嘴，挤出温度是使料筒部分为230260°C,使头部为260°C。牵引速度为5m/分钟，制备实施例1,2、比较例1~4的各绝缘电线。对于实施例1，2、比较例14的各绝缘电线，进行以下各试验、绝缘电阻测定来评价。将拔出制作绝缘电线的芯线的样品，在85°C/85%RH的恒温恒湿槽中放置30天。其后实施拉伸试验，将拉伸伸长度(拉伸度)为200%以上的样品作为O(合格)，将是实用水平但拉伸伸长度为100%-200。/。的样品作为A,将拉伸伸长度小于100%的样品作为x(不合格)。将上述热老化试验中制作的样品，以拉伸速度200mm/min进行测定。拉伸试验依照JISC3005进行。拉伸伸长度为200%以上的样品作为(合格)，将拉伸伸长度小于200%的样品作为x(不合格)。如图1所示，以上部支持部11和下部支持部12来支持制作的实施例1、2的绝缘电线1、比较例1~4的各绝缘电线10,依照使用燃烧器13的IEC燃烧试验方法(IEC60332-1)进行试验。在绝缘电线l，IO的上部，从上部支持部11的上端到碳化部14的上端的距离(a)为50mm以上，在绝缘电线1,10的下部，从上部支持部11的上端到碳化部14的下端的距离((3)为540mm以下，将数值在上述范围内的样品作为O(合格)，将上述范围以外的样品作为x(不合格)。将制作的绝缘电线浸于9(TC的水中，绝缘材料(绝缘体)的温度达到恒定后，依照JISC3005进行绝缘电阻测定。将绝纟彖电阻为l.OMQ.km以上作为合格。将实施例1,2、比较例14的各电线的评价结果示于表2。这里，按照合格不合格将兼具耐热性、阻燃性、耐水解性、热处理后的伸长特性的样品作为〇(合格)，其以外的样品作为不合格(x)。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>如表2所示，实施例1、2充分表现出耐水解性、阻燃性、热处理后的伸长、绝缘电阻的任一特性，其是作为电线用绝缘材料适合的聚对苯二曱酸丁二醇酯树脂。相对于此，比较例1中，由于不含有(B)、(C)、(D)、(E)成分，因此耐水解性、阻燃性、热处理后的伸长特性、绝缘电阻都变低。另外，在比较例2中，通过添加(B)和(C)成分，热老化后的伸长特性得以改良，^旦阻燃性没有被充分改善，燃烧蔓延至下部。另外，也没有改善耐水解性。进而，在比较例3、4中，通过添加(B)、(C)、(E),改善了热老化后的伸长特性、耐水解性，但没有改良阻燃性、绝缘电阻。比较例4中，作为(E)耐水解性改良剂添加环氧化合物，但与碳化二亚胺化合物相比较则效果较小。权利要求1.一种绝缘电线，其特征在于，其是将树脂组合物作为绝缘材料被覆于导体上形成，所述树脂组合物是相对于聚酯树脂100重量份，配合非溴系阻燃剂1～30重量份、含聚硅氧烷的接枝共聚物1～50重量份、无机多孔填充剂0.1～50重量份以及耐水解性改良剂0.05～10重量份而形成。2.根据权利要求1所述的绝缘电线，其中，所述聚酯树脂为聚对苯二曱酸丁二醇酯树脂。3.根据权利要求1或2所述的绝缘电线，其中，所述非溴系阻燃剂为磷系化合物和/或具有三溱环的氮化合物。4.根据权利要求3所述的绝缘电线，其中，所述磷系化合物为化学式(1)表示的磷酸酯化合物，[化l]化学式(l)中，R1R8为氢原子或碳原子数6以下的烷基，n为010的整数，R9表示选自化学式(2)的结构[化2]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>5.根据权利要求3所述的绝缘电线，其中，所述具有三。秦环的氮化合物为氰尿酸与三聚氰胺类的等摩尔反应物。6.根据权利要求15的任一项所述的绝缘电线，其中，所述耐水解性改良剂为碳化二亚胺化合物。7.根据权利要求16的任一项所述的绝缘电线，其中，所述绝缘材料的厚度为0.1~0.5mm。全文摘要本发明提供高性能的绝缘电线，其使用兼有耐热性、阻燃性、耐水解性、伸长特性的树脂组合物作为电线的绝缘材料。所述绝缘电线是将树脂组合物作为绝缘材料被覆于导体上形成的，所述树脂组合物是相对于聚酯树脂100重量份，配合非溴系阻燃剂1～30重量份、含聚硅氧烷的接枝共聚物1～50重量份、无机多孔填充剂0.1～50重量份以及耐水解性改良剂0.05～10重量份而形成。文档编号H01B7/295GK101447251SQ200810178158公开日2009年6月3日申请日期2008年11月25日优先权日2007年11月26日发明者宍户克久,木村一史,濑川健太郎,藤本宪一朗,铃木卓也,铃木明,阿部富也申请人:日立电线株式会社