玻璃板的制作方法

玻璃板的制作方法
【专利摘要】本发明的玻璃板，板厚为2mm以下并且折射率nd为1.55以上。本发明的玻璃板将由有机发光层产生的光高效率地取出到外部，且具有高气体阻隔性。
【专利说明】玻璃板
[0001]本申请是申请日为2010年07月07日、申请号为201080023324.7、发明名称为“玻璃板”的申请的分案申请。
【技术领域】
[0002]本发明涉及适合照明器件、有机EL器件等的玻璃板，特别涉及适合有机EL照明的玻璃板。应予说明，该玻璃板中也包括薄壁且呈膜状的形态的玻璃膜，具体包括厚度150 μ m以下的玻璃膜。
【背景技术】
[0003]例如，自发光型的EL元件利用EL(电致发光)现象，因此具有几乎不发热、且轻质、薄型、进而驱动电压低、省电等各种优点。
[0004]目前为止，利用这些优点，关于有机EL显示器的研究开发在积极地进行，近年来照明用途的研究开发也在活跃化。
[0005]有机EL照明具有在约0.5~0.7mm厚的基板上依次层叠ΙΤ0、ΙΖ0等透明电极、有机发光层、光反射用的金属膜形成的背面电极而成的构成。

【发明内容】
[0006]发明要解决的课题
[0007]为了提高有机EL照明的效率，重要的是将从有机发光层产生的光高效率地取出到外部。但是，从有机发光层产生的光在基板-透明电极界面处反射而容易返回到有机发光层内。因此，能够取出到外部的光已知至多为15~20%。
[0008]此外，有机发光层已知由于水分等而特性显著降低。因此，要求该用途的基板具有高气体阻隔性以不使水分等透过到器件内。
[0009]此外，对于有机EL照明，研究了在平面部分以外的弯曲部分设置照明，为了设置于弯曲的部分，还要求具有可挠性(柔性)。以往，为了提高基板的可挠性，作为基板材料，研究了使用树脂膜。但是，树脂膜难以赋予高气体阻隔性。
[0010]本发明的课题在于，提供将从有机发光层产生的光高效率地取出到外部且具有高气体阻隔性的基板材料，提闻有机EL照明等的光的取出效率和可罪性。
[0011]本发明的另一课题在于，提供具有高气体阻隔性且具有在弯曲的部分也能够设置的可挠性的基板材料。
[0012]用于解决课题的手段
[0013]本发明人进行了深入努力，结果发现采用玻璃板作为基板材料，提高气体阻隔性，而且如果将玻璃板的板厚和折射率规定在规定范围，由有机发光层产生的光在基板-透明电极界面难以反射，有机EL照明等的光的取出效率提高，从而提出了本发明。即，本发明的玻璃板，其特征在于，板厚为2mm以下，并且折射率nd为1.55以上。通过玻璃板的板厚为2mm以下，从而光的透射率提高，而且，通过玻璃板的折射率nd为1.55以上，从有机发光层产生的光难以在基板-透明电极界面发生反射。其中，“折射率nd”可采用市售的折射率测定器(例如力-一公司制的折射率测定器KPR-200)加以测定。作为测定试料，可以使用如下的试料:例如通过切割将玻璃板切成25_见方、接下来在使该玻璃板间浸透折射率nd匹配的浸液的状态下、将玻璃板层叠而形成的25mmX25mmX约3mm厚的长方体。此外，在玻璃板为薄壁、呈玻璃膜的形态的情况下，作为测定试料，可以使用如下的试料:例如使用激光划线器、切出多张25_见方的玻璃膜、接下来在使该玻璃膜间浸透折射率nd匹配的浸液的状态下、将玻璃膜层叠而形成的25mmX25mmX约3mm厚的长方体。
[0014]本发明的玻璃板，优选折射率nd为1.60以上，并且厚度0.7mm，400nm时的透射率为75%以上。应予说明，在测定透射率时，可以采用如下的方法等，另外制作厚度0.7mm的玻璃板而制成测定试料，就所述方法而言，是在按照成为所需的玻璃组成的方式调和了玻璃原料之后，将该玻璃原料熔融，然后将熔融玻璃成型为板状而制作本发明的玻璃板的方法。
[0015]本发明的玻璃板，优选为板厚是150μπι以下的玻璃膜的形态。由此，玻璃板变得可挠性优异。
[0016]本发明的玻璃板，其特征在于，作为玻璃组成，含有10~60质量％的8&0+1102+他205+La203+Zn0+Zr02 (BaO、TiO2、Nb205、La2O3、ZnO 和 ZrO2 的总量)。此外，本发明的玻璃板，作为玻璃组成，优选含有 10 ~70 质量 ％的 Ba0+Ti02+Nb205+La203+Gd203+W03+Ta205+Zr02(Ba0、TiO2, Nb2O5' La203、Gd2O3> WO3> Ta2O5和ZrO2的总量)。如果这样，能够抑制耐失透性的降低，且提高折射率nd。
[0017]本发明的玻璃板，作为玻璃组成，优选含有O~10质量％ (但不含10质量％)的Ti02。1102在31011111附近具有吸收。因此，如果TiO2含量为10质量％以上，400nm时的透射率降低，因此光取出 效率容易降低。
[0018]此外，本发明的玻璃板，作为玻璃组成，可以含有O~0.1质量％ (但不含0.1质量％ )的Fe203。Fe2O3在230nm附近具有吸收。因此，如果Fe2O3的含量为0.1质量％以上，400nm时的透射率降低，因此光取出效率容易降低。应予说明，本发明中，玻璃组成中的氧化铁的含量换算为Fe2O3而表示。
[0019]本发明的玻璃板，优选至少一方的表面(在区别表面和背面的情况下，表面和背面中至少一方的面)为未研磨面，并且未研磨面的表面粗糙度Ra小于lnm。如果使至少一方的表面为未研磨面，玻璃板难以破坏。此外，如果使未研磨面的表面粗糙度Ra小于lnm,形成于未研磨面的ITO的品质提高，因此容易使面内的电场的分布保持均一，结果在面内难以产生亮度斑。应予说明，树脂板的表面平滑性差，难以提高ITO的品质。其中，“表面粗糙度Ra”是由JIS B0601:2001中定义的算术平均粗糙度。
[0020]上述构成中，另一方的表面的表面粗糙度Ra可以为Inm以上。特别是另一方的表面可以通过对其实施粗面化处理，将其表面粗糙度调整为Inm以上。从有机发光层产生的光起因于玻璃板和空气的折射率差，在玻璃板-空气界面反射，容易被封闭在有机发光层、透明电极内。其结果，光的取出效率变得容易降低。通过粗面化处理等，将与空气相接的一侧的表面的表面粗糙度Ra调节为Inm以上，从而防止这样的事态，容易提高光的取出效率。此外，本发明的玻璃板，可在至少一方的玻璃板的表面粘贴表面的表面粗糙度Ra为Inm以上并且折射率匹配的玻璃膜(膜厚150 μ m以下)或树脂膜，也可在至少一方的玻璃板的表面形成表面的表面粗糙度Ra为Inm以上并且折射率匹配的膜。这样，容易提高光的取出效率。
[0021]本发明的玻璃板，优选液相粘度为103 5dPa.s以上。其中，“液相粘度”是指采用钼球提升法测定液相温度下的玻璃的粘度所得的值。此外，“液相温度”是指将通过标准筛30目(500 μ m)、残留于50目(300 μ m)的玻璃粉末装入钼舟皿后，在温度梯度炉中保持24小时，测定结晶析出的温度所得的值。应予说明，液相粘度越高、液相温度越低，则耐失透性、成型性越优异。以往，高折射率的玻璃板的液相粘度低，难以成型为板状。但是，如果适当地调节玻璃板的玻璃组成，将液相粘度控制为103 5dPa.s以上，则容易成型为板状。
[0022]本发明的玻璃板适合作为照明器件、有机EL器件的基板、其他构成要素。
[0023]此外，本发明的玻璃板适于照明器件、有机EL器件的密封(密封基板)。
[0024]发明的效果
[0025]根据本发明，能够提供使从有机发光层产生的光高效率地取出到外部且具有高气体阻隔性的基板材料，由此能够提高有机EL照明等的光的取出效率和可靠性。
[0026]此外，通过 使玻璃板成为薄壁的玻璃膜的形态，能够提供具有高气体阻隔性且具有在弯曲的部分也能够设置的可挠性的基板材料。
【具体实施方式】
[0027]本发明的玻璃板中，折射率nd为1.55以上，优选为1.58以上、1.60以上、1.62以上、1.65以上、1.68以上、1.70以上、1.72以上，特别优选1.75以上。如果折射率nd小于
1.55，由于ITO-玻璃板界面的反射，将光封闭在有机发光层或ITO的概率提高，结果光取出效率降低。另一方面，如果折射率nd为2.3以上，由于空气-玻璃板界面的反射，光的取出效率容易降低。因此，折射率nd优选2.3以下、2.2以下、2.1以下，特别优选2.0以下。应予说明，折射率nd可通过调节玻璃组成而提高。
[0028]本发明的玻璃板中，优选板厚为2mm以下、1.5mm以下、Imm以下、0.7mm以下,特别优选0.5mm以下。此外，在要对玻璃板赋予可挠性的情况下，优选使玻璃板为薄壁的玻璃膜的形态，这种情况下的玻璃板的板厚优选200 μ m以下，特别优选150 μ m以下。进而，玻璃板的板厚更优选100 μ m以下、80 μ m以下，特别优选50 μ m以下，最优选30μπι以下、20μπι以下，特别最优选IOym以下。板厚越小，越容易使器件轻质化，且能够提高玻璃板的可挠性，但如果使板厚极端地过小，玻璃板容易破损，玻璃板的板厚优选为I μ m以上、3 μ m以上，特别优选5 μ m以上。玻璃膜的形态中，玻璃板可取的最小曲率半径优选200mm以下、150mm以下、IOOmm以下、50mm以下，特别优选30mm以下。应予说明，可取的最小曲率半径越小，可挠性越优异，因此有机EL照明等的设置的自由度提高。
[0029]本发明的玻璃板中，厚度0.7mm、400nm时的透射率优选为75%以上、78%以上、80%以上、85%以上，特别优选90%以上。如果400nm时的透射率变低，在有机发光层中产生的光被玻璃板吸收，光取出效率容易降低。此外，本发明的玻璃板优选在整个可见区域透射率高。如果将400nm时的透射率规定在上述范围，也能够使整个可见区域的透射率提高。应予说明，如果调节玻璃组成，特别是调节Fe203、Ti02的含量，能够提高400nm时的透射率。
[0030]本发明的玻璃板，作为玻璃组成，优选含有10~70质量％、10~60质量％、30~70 质量的 Ba0+Ti02+Nb205+La203+Gd203+W03+Ta205+Zr02。如果 Ba0+Ti02+Nb205+La203+Gd203+W03+Ta205+Zr02的含量变多，则玻璃组成的平衡受损，玻璃变得容易失透。因此，BaCHTiO2+Nb205+La203+Gd203+W03+Ta205+Zr02的含量的上限优选65质量％以下，特别优选60质量％以下、58 质量％ 以下。另一方面，如果Ba0+Ti02+Nb205+La203+Gd203+W03+Ta205+Zr02 的含量变少，在抑制耐失透性降低的状态下难以提高折射率nd。因此，Ba0+Ti02+Nb205+La203+Gd203+W03+Ta205+Zr02的含量的下限优选20质量％以上、30质量％以上、35质量％以上、40质量％以上、45质量％以上，特别优选50质量％以上。应予说明，Ba0、Ti02、Nb205、La203、Gd203、W03、Ta205、ZrO2中，将二种以上、优选三种以上、更优选四种以上混合添加，则更容易享有上述效果O [0031]进而，BaO+Ti02+Nb205+La203+Zn0+Zr02是抑制耐失透性的降低且提高折射率nd的成分。如果Ba0+Ti02+Nb205+La203+Zn0+Zr02的含量变多，则玻璃组成的平衡受损，玻璃变得容易失透。因此，Ba0+Ti02+Nb205+La203+Zn0+Zr02的含量优选70%以下、60%以下，特别优选58%以下。另一方面，Ba0+Ti02+Nb205+La203+Zn0+Zr02是抑制耐失透性的降低且提高折射率nd的成分。因此，BaO+Ti02+Nb205+La203+Zn0+Zr02的含量优选10%以上、20%以上、30%以上、35%以上、40%以上、45%以上，特别优选50%以上。应予说明，BaO、TiO2、Nb205、La2O3、ZnO, ZrO2中，如果将二种以上混合添加，更容易享有上述效果。
[0032]本发明的玻璃板，作为玻璃组成，优选含有O~10质量％ (但不包括10质量％)、O~9.5质量％、0~8质量％、特别优选O~7质量％的TiO2。TiO2含量越少，400nm时的透射率越上升，但如果其含量变少，折射率nd容易降低。因此，TiO2含量优选I质量％以上、2质量％以上,特别优选3质量％以上。
[0033]本发明的玻璃板，作为玻璃组成，可含有O~0.1质量％ (但不包括0.1质量％ )、O~0.05质量％、0~0.03质量％、0~0.02质量％、0~0.01质量％、0~0.005质量％
的Fe203。如果Fe2O3的含量变多，400nm时的透射率降低，因此光取出效率容易降低。另一方面，为了将玻璃组成中含有的Fe2O3完全排除，有必要使用高纯度的玻璃原料，并且使用为了 Fe2O3不从原料混合设备等混入到原料而特别设计的制造设备，因此玻璃板的制造成本激增，不现实。因此，Fe2O3的含量优选0.001质量％以上，特别优选0.004质量％以上。应予说明，市售的玻璃板通常在玻璃组成中含有0.05质量％以上的Fe2O3。
[0034]本发明的玻璃板，优选至少一方的表面为未研磨面。玻璃的理论强度本来非常高，但多在远远低于理论强度的应力下就达到破坏。这是因为，在成型后的工序、例如研磨工序等中，在玻璃的表面产生称为格里菲思微小缺陷(Griffith flow)的小缺陷。因此，在玻璃板中，如果使至少一方的表面为未研磨面，难以损害玻璃本来的机械强度，结果玻璃板难以破坏。此外，如果使玻璃板的两面为未研磨面，玻璃板变得更难以破坏，且省略了研磨工序，因此能够使玻璃板的制造成本低廉化。
[0035]本发明的玻璃板中，未研磨面的表面粗糙度Ra优选Inm以下、5A以下3匚A以下，特别优选2A以下。如果未研磨面的表面粗糙度Ra为Inm以上，在未研磨面形成的ITO的品质降低，容易在面内产生亮度斑。
[0036]本发明的玻璃板，另一方的表面的表面粗糙度Ra可以为Inm以上，特别是可以通过实施粗面化处理，将其表面粗糙度调节为Inm以上。另一方的表面的表面粗糙度Ra优选2nm以上、3nm以上，特别优选5nm以上。如果使该粗面化的另一方的表面成为有机EL照明等的与空气相接的一侧，由于粗面化后的表面成为无反射构造，因此在有机发光层产生的光难以返回有机发光层内，结果能够提高光的取出效率。作为粗面化处理，可以列举采用HF等的蚀刻、研磨、喷砂、再压(包含纳米压印)、大气压等离子体法等。另一方面，如果另一方的表面的表面粗糙度Ra为20 μ m以上,在另一方的表面发生光散射,反而有可能光的取出效率降低。因此，另一方的表面的表面粗糙度Ra优选20 μ m以下、15 μ m以下、10 μ m以下、5 μ m以下、3 μ m以下，特别优选2 μ m以下。此外，作为粗面化处理，可以将至少一方的表面的表面粗糙度Ra为Inm以上并且折射率匹配的薄壁的玻璃膜、树脂膜、或膜，使一方的表面为上而粘贴于玻璃板的另一方的表面，或者成膜而复合化。[0037]如果采用再压等热加工进行粗面化处理，能够在玻璃板的表面准确地形成最适合光的取出的反射构造(凹凸形状)。应予说明，关于凹凸形状，在考虑玻璃板的折射率nd的同时对其间隔和深度进行调节即可。
[0038]如果采用大气压等离子体法进行粗面化处理，在维持玻璃板的一方的表面的表面状态下，能够将玻璃板的另一方的表面均一地粗面化。此外，作为大气压等离子体法的气体源，优选使用含有F的气体(例如SF6XF4)。这样，能够产生含有HF系气体的等离子体，利用该等离子体能够高效率地将玻璃板的表面粗面化。
[0039]应予说明，成型时在玻璃板的表面形成无反射构造(例如一方的表面的表面粗糙度Ralnm以上)的情况下，即使不进行粗面化处理，也能够享有同样的效果。
[0040]本发明的玻璃板，优选采用溢流下拉法成型而成。其中，“溢流下拉法”也称为熔合法，是使熔融玻璃从耐热性的槽状结构物的两侧溢出，使溢出的熔融玻璃在槽状结构物的下端合流，且在下方拉伸成型而制造玻璃板的方法。这样，能够成型未研磨、表面品质良好的玻璃板。其理由在于，在溢流下拉法的情况下，应成为玻璃板的表面的面不与槽状耐火物接触，在自由表面的状态下成型。关于槽状结构物的构造、材质，只要能够实现所需的尺寸、表面品质，则并无特别限定。此外，为了进行向下方的拉伸成型，关于对玻璃板施加力的方法，只要能够实现所需的寸法、表面品质，并无特别限定。例如，可采用在使具有充分大的宽度的耐热性辊与玻璃板接触的状态下使其旋转而拉伸的方法，也可采用使成为了多对的耐热性辊只与玻璃板的端面附近接触而拉伸的方法。
[0041]本发明的玻璃板,也优选采用流孔下拉法(Slot down draw)成型而成。流孔下拉法与溢流下拉法一样，能够提高玻璃板的尺寸精度。应予说明，流孔下拉法通过改变流孔的形状，能够使玻璃板的表面粗面化。
[0042]作为本发明的玻璃板的成型方法，除了溢流下拉法、流孔下拉法以外，还可以采用各种方法。可以采用例如浮法、轧出法、再拉深法等。
[0043]本发明的玻璃板中，液相温度优选1150°C以下、1110°C以下、1090°C以下、1070°C以下、1050°C以下、1020°C以下、1000°C以下、980°C以下，特别优选960°C以下。此外，液相粘度优选 103_5dPa *s 以上、103_8dPa *s 以上、104 °dPa *s 以上、104_3dPa.s 以上、104_5dPa.s 以上、104 8dPa*s 以上、105 °dPa*s 以上、105_6dPa *s 以上、105_8dPa *s 以上，特别优选 106_°dPas以上。这样，成型时玻璃变得难以失透，因此变得容易采用溢流下拉法成型为板状，结果能够提高玻璃板的表面品质。
[0044]本发明的玻璃板中，密度优选5g / cm3以下、4.8g / cm3以下、4.5g / cm3以下、
4.3g / cm3 以下、3.7g / cm3 以下、3.6g / cm3 以下、3.4g / cm3 以下、3.3g / cm3 以下,特别优选3.0g / cm3以下。密度越小，越容易使器件轻质化。其中，“密度”是指采用公知的阿基米德法测定得到的值。
[0045]本发明的玻璃板中，102 5dPa.s下的温度优选1350°C以下、1300°C以下、1270°C以下，特别优选1250°C以下。102 5dPa *s下的温度越低，在低温下越容易熔融，越容易使玻璃板的制造成本低廉化。其中，“ 102 5dPa.s下的温度”是指采用钼球提升法测定得到的值。
[0046]本发明的玻璃板中，热膨胀系数优选50X 10_7 / 0C~120X 10_7 / °C、60X10_7 / ~120X10_7 / °C、70X10_7 / ~IlOX 10_7 / °C、70X10_7 / ~100X10—7 / °C，特别优选70 ΧΙΟ—7 /°C~95X10—7 / °C。这样，玻璃板的热膨胀系数容易与玻璃板的表面上形成的各种金属膜的热膨胀系数匹配，因此容易防止金属膜的翘曲等。其中，“热膨胀系数”是指在30~380°C的温度范围中采用膨胀计测定得到的平均值。
[0047]本发明的玻璃板中，关于水蒸气的透过度，在温度40°C、湿度90%的环境下优选Ig / (m2 *day)以下、0.1g / (m2 *day)以下、0.01g / (m2 *day)以下、0.0Olg / (m2 *day)以下、0.0OOlg / (m2.day)以下、0.0OOOlg / (m2.day)以下、0.0OOOOlg / (m2.day)以下，特别优选0.0OOOOOlg / (m2.day)以下。这样，容易防止有机发光层等的特性劣化，容易提闻有机EL照明等的可罪性。 [0048]本发明的玻璃板中，关于氧的透过度，在温度40°C、湿度90%的环境下优选Icc /(m2.day)以下、0.1cc / (m2.day)以下、0.01cc / (m2.day)以下、0.0Olcc / (m2.day)以下、0.0OOlcc / (m2.day)以下、0.0OOOlcc / (m2.day)以下、0.00000Icc / (m2.day)以下，特别优选0.0OOOOOlcc / (m2 -day)以下。这样，容易防止有机发光层等的特性劣化，容易提闻有机EL照明等的可罪性。
[0049]本发明的玻璃板，作为玻璃组成，以质量％计，优选含有SiO2O~55%、Al2O3O~10%,B2O3O ~20%、Mg0+Ca0+Sr0(Mg0、Ca0 和 SrO 的总量)0 ~25%、Ba0+Ti02+Nb205+La203+Gd203+W03+Ta205+Zr02 (或者 BaO+Ti02+Nb205+La203+Zn0+Zr02) 10 ~70 % ,Fe2O3O ~0.1 % (但不包括0.1%)。以下对如上所述限定玻璃组成范围的理由进行说明。应予说明，在以下的玻璃组成范围的说明中，％表示意味着质量％。
[0050]SiO2的含量为O~55%。如果SiO2的含量变多，熔融性、成型性降低，而且折射率nd变得容易降低。因此，SiO2的含量优选50%以下、45%以下、42%以下、40%以下、38%以下，特别优选35%以下。另一方面，如果SiO2的含量变少，变得难以形成玻璃网状结构，因此玻璃化变得困难，而且玻璃的粘性过度降低，变得难以提高液相粘度。因此，SiO2的含量优选2%以上、5%以上、7%以上，特别优选10%以上。
[0051]Al2O3的含量为O~10%。如果Al2O3的含量比10%多，在玻璃中变得容易析出失透结晶，液相粘度变得容易降低。此外，如果Al2O3的含量变少，则玻璃组成的平衡受损，玻璃变得容易失透。因此，Al2O3的含量优选0.1~8%、0.5~6%，特别优选I~5%。
[0052]B2O3的含量为O~20%。如果B2O3的含量变多，折射率nd、杨氏模量变得容易降低。因此，B2O3的含量优选17%以下、15%以下，特别优选11%以下。应予说明，如果添加B2O3，则能够提高耐失透性。因此，在耐失透性不足的情况下，可以添加1%以上、2%以上、3%以上、特别优选5%以上的B203。
[0053]Mg0+Ca0+Sr0是提高折射率nd且提高液相粘度的成分，其含量为O~25%。如果Mg0+Ca0+Sr0的含量增多，难以提高液相粘度。因此，Mg0+Ca0+Sr0的含量为22 %以下、20 %以下、16%以下，特别优选13%以下。另一方面，如果Mg0+Ca0+Sr0的含量减少，难以提高折射率nd。因此，MgO+CaO+SrO的含量优选3%以上、5%以上，特别优选8%以上。
[0054]MgO为提高折射率nd、杨氏模量、变形点且使高温粘度降低的成分，如果大量地添加，液相温度上升，耐失透性降低，或密度、热膨胀系数过度升高。因此，MgO的含量优选10%以下、8%以下、5%以下、3%以下、2%以下、1.5%以下、I %以下，特别优选0.5%以下。
[0055]CaO的含量优选O~15%。如果CaO的含量增多，折射率nd、密度、热膨胀系数倾向于上升，如果其含量变得比15%多，则玻璃组成的平衡受损，玻璃变得容易失透。因此，CaO的含量优选12%以下、10%以下、9%以下，特别优选8.5%以下。另一方面，如果CaO的含量变少，熔融性、杨氏模量、折射率nd容易下降。因此，CaO的含量优选0.5%以上、I %以上、2%以上、3%以上，特别优选5%以上。
[0056]SrO的含量优选O~15%。如果SrO的含量增多，折射率nd、密度、热膨胀系数倾向于上升，但如果其含量变得比15%多，则玻璃组成的平衡受损，玻璃变得容易失透。因此，SrO的含量优选12%以下、10%以下、9%以下，特别优选8.5%以下。另一方面，如果SrO的含量变少，熔融性、折射率nd容易降低。因此，SrO的含量优选0.5%以上、I %以上、2%以上、3%以上，特别优选3.5%以上。
[0057]BaO+Ti02+Nb205+La203+Gd203+W03+Ta205+Zr02是抑制耐失透性的下降且提高折射率nd的成分。应予说明，BaO+Ti02+Nb205+La203+Gd203+W03+Ta205+Zr02的优选含有范围等如上所述。
[0058]BaO是在碱土金属氧 化物中不会使玻璃的粘性极端地降低、提高折射率nd的效果最大的成分，其含量优选O~40%。如果BaO的含量增多，折射率nd、密度、热膨胀系数变得容易上升，如果其含量变得比40%多，则玻璃组成的平衡受损，玻璃变得容易失透。因此，BaO的含量优选35%以下。另一方面，如果BaO的含量变少，难以获得所需的折射率nd，而且变得难以提高液相粘度。因此，BaO的含量优选0.5%以上、1 %以上、2%以上、5%以上、10%以上、15%以上、20%以上，特别优选25%以上。
[0059]TiO2是提高折射率nd的成分，也是使400nm时的透射率降低的成分。应予说明，TiO2的优选含有范围等如上所述。
[0060]Nb205、La203、Gd2O3> WO3> Ta2O5> ZrO2 是提高折射率 nd 的成分。因此，Nb205、La203、Gd203、W03、Ta2O5、ZrO2的含量分别优选1%以上，特别优选3%以上。特别是La2O3的含量优选4%以上。但是，如果Nb2O5、La2O3、Gd2O3、WO3、Ta2O5、ZrO2的含量增多，有可能密度、热膨胀系数上升,另外玻璃组成的平衡受损，耐失透性极端地下降。因此，Nb2O5, La203、Gd203、WO3>Ta2O5, ZrO2的含量分别优选35%以下、30%以下、25%以下、20%以下、15%以下，特别优选12%以下。
[0061]如果考虑折射率nd和400nm时的透射率的平衡，质量比TiO2 / La2O3的值优选
0.01 ~2.45。
[0062]Fe2O3是使紫外区域的透射率降低的成分。应予说明，Fe2O3的优选含有范围等如上所述。
[0063]除了上述成分以外，可以含有ZnO，在这种情况下，ZnO的含量优选O~15%。如果ZnO的含量增多，折射率nd、密度、热膨胀系数倾向于上升，如果其含量变得比15%多，则玻璃组成的平衡受损，玻璃变得容易失透。因此，ZnO的含量优选12%以下、10%以下、9%以下，特别优选8.5%以下。另一方面，如果ZnO的含量变少，熔融性、杨氏模量、折射率nd变得容易降低。因此，ZnO的含量优选0.5%以上、I %以上、2%以上、3%以上，特别优选5%以上。此外，MgO+CaO+SrO+ZnO的含量优选O~25%。如果MgO+CaO+SrO+ZnO的含量增多，则变得难以提高液相粘度。MgO+CaO+SrO+ZnO的含量优选22%以下、20%以下、16%以下，特别优选13%以下。另一方面，如果MgO+CaO+SrO+ZnO的含量变少，则变得难以提高折射率nd。因此，MgO+CaO+SrO+ZnO的含量优选3%以上、5%以上，特别优选8%以上。进而，BaO+Ti02+Nb205+La203+Zn0+Zr02是抑制耐失透性的下降且提高折射率nd的成分。应予说明，BaO+Ti02+Nb205+La203+Zn0+Zr02的优选含有范围等如上所述。
[0064]此外，除了上述的成分以外，还可添加至多30%的例如以下的成分。
[0065]Li20+Na20+K20 (Li20、Na2(^PK20的总量)是使玻璃的粘性降低的成分，而且是调整热膨胀系数的成分，但如果大量添加，玻璃的粘性过度降低，变得难以提高液相粘度。因此，Li20+Na20+K20的含量优选15 %以下、10%以下、5 %以下、2%以下、I %以下、0.5%以下，特别优选0.1%以下。
[0066]Bi2O3J2O3是提高折射率nd的成分。但是，如果Bi2O3J2O3的含量增多，则有可能密度、热膨胀系数上升，耐失透性极端地降低。因此，Bi203、Y203的含量分别优选O~30%、O~25%、0~20%、1~15%，特别优选3~12%。PbO还具有提高折射率的效果，从环境方面出发优选不含有。
[0067]作为澄清剂，可以添加O~3%的选自As203、Sb203、CeO2, SnO2, F、Cl、SO3中的一种或二种以上。不过，从环境的观点出发，As203、Sb203、F，特别是As203、Sb2O3，应极力地控制其使用，各自的含 量优选小于0.1%。从环境的观点看，作为澄清剂，优选Sn02、Cl、SO30Sn02+Cl+S03(Sn02、Cl和SO3的总量)的含量优选0.001~1%、0.01~0.5 %，特别优选
0.01 ~0.3%。
[0068]关于SnO2,作为澄清剂发挥作用，且具有妨碍Fe2O3的光吸收的效果(使Fe的价数从3价变化为2价的效果)。SnO2的含量优选O~I %、0~0.5%，特别优选0.01~0.4%。应予说明，如果SnO2的含量变多，则耐失透性变得容易降低。
[0069]本发明的玻璃板，可以在按照成为所需的玻璃组成的方式调和了玻璃原料之后，将该玻璃原料熔融，然后将熔融玻璃成型为板状而制作。
[0070]实施例1
[0071]以下基于实施例，对本发明详细说明。
[0072]表1、2示出本发明的实施例(试料N0.1~11)。
[0073][表 I]
【权利要求】
1.一种玻璃板，其特征在于，板厚为2mm以下，并且折射率nd为1.55以上。
2.如权利要求1所述的玻璃板，其特征在于，折射率nd为1.60以上，并且厚度为0.7mm时在400nm的透射率为75%以上。
3.如权利要求1或2所述的玻璃板，其特征在于，板厚为150μ m以下。
4.如权利要求1~3中任一项所述的玻璃板，其特征在于，作为玻璃组成，含有10~60 质量 ％ 的 Ba0+Ti02+Nb205+La203+Zn0+Zr02。
5.如权利要求1~3中任一项所述的玻璃板，其特征在于，作为玻璃组成，含有10~70 质量的 Ba0+Ti02+Nb205+La203+Gd203+W03+Ta205+Zr02。
6.如权利要求1~5中任一项所述的玻璃板，其特征在于，含有O~10质量％的Ti02。
7.如权利要求1~6中任一项所述的玻璃板，其特征在于，作为玻璃组成，含有O~0.1质量％的Fe203。
8.如权利要求1~7中任一项所述的玻璃板,其特征在于,至少一方的表面为未研磨面，并且该未研磨面的表面粗糙度Ra小于lnm。
9.如权利要求8所述的玻璃板,其特征在于,另一方的表面的表面粗糙度Ra为Inm以上。
10.如权利要求9所述的玻璃板，其特征在于，对所述另一方的表面实施了粗面化处理。
11.如权利要求1~8中任一项所述的玻璃板,其特征在于,在至少一方的玻璃板的表面粘贴有表面的表面粗糙度Ra为Inm以上且折射率匹配的玻璃膜。
12.如权利要求1~8中任一项所述的玻璃板,其特征在于,在至少一方的玻璃板的表面形成有表面的表面粗糙度Ra为Inm以上且折射率匹配的膜。
13.如权利要求1~12中任一项所述的玻璃板，其特征在于，液相粘度为1035dPa.s以上。
14.如权利要求1~13中任一项所述的玻璃板，其特征在于，用于照明器件或有机EL器件的基板。
15.如权利要求1~13中任一项所述的玻璃板，其特征在于，用于照明器件或有机EL器件的密封。
16.—种照明器件,其特征在于,具有权利要求1~15中任一项所述的玻璃板。
17.—种有机EL器件,其特征在于,具有权利要求1~16中任一项所述的玻璃板。
【文档编号】H01L27/32GK103922581SQ201410104017
【公开日】2014年7月16日 申请日期:2010年7月7日 优先权日:2009年7月8日
【发明者】柳濑智基, 村田隆 申请人:日本电气硝子株式会社