基于m面BeMgZnO薄膜的自发极化增强型光电探测器及其制备方法与流程

本发明属于光电探测器技术领域，具体地说，本发明涉及一种基于m面bemgzno薄膜的自发极化增强型光电探测器及其制备方法。

背景技术：

以氧化锌(zno)为代表的第三代半导体材料是近年来迅速发展起来的新型半导体材料，具有禁带宽度大、击穿电场高、热导率高、电子饱和速率高及抗辐射能力强等优点，是固态光源和电力电子、微波射频器件的“核芯”，正在成为全球半导体产业新的战略高地。

zno作为一种重要的ii-vi族宽禁带半导体，以其独特的性质和在电子和光电子器件的应用前景得到了广泛的研究。它具有大的直接带隙(3.37ev)和激子结合能(60mev)、高的可见光透过率和紫外吸收系数、良好的抗辐射性能，以及资源丰富、化学性能稳定等优势，使其在电子和光电子器件的发展运用中拥有更大的潜力、更多的可能性和更强的竞争力。经过十多年持续的攻关研究，人们对zno半导体的光、电、磁及压电等特性的理解不断深入，zno半导体在太阳能电池、发电机、传感器、探测器、发光二极管和激光器等领域的应用成果不断涌现，目前zno的研究已进入功能扩展与综合利用的新阶段，展现出广阔的应用前景。

但是，zno材料禁带宽度的调节范围有限，限制了其进一步应用。因此，人们又发展了基于be、in、ga、cu、mg、cd等金属元素掺杂的zno合金材料，提升或降低zno材料的禁带宽度。例如，cn103022217a的专利申请公开了“一种bemgzno基msm日盲探测器及其制备方法”，所述探测器包括衬底、衬底上沉积有缓冲层，缓冲层上生长有薄膜层；薄膜层上制作有作为电极的金属叉指图形，叉指电极之间的间隙部分为感光区域，所述薄膜层为bemgzno四元合金薄膜层。但是该现有技术存在如下缺陷：(1)该探测器制备工艺复杂，需先在c面蓝宝石衬底上生长缓冲层之后再生长bemgzno薄膜，增加了制作成本；(2)极性c面取向bemgzno薄膜具有斯塔克效应，该效应会使得薄膜中的载流子空间上发生分离而不易复合，且由于能带的弯曲使薄膜相应的发光波长会发生红移，不利于该薄膜在发光器件的应用。

基于上述理由，特提出本申请。

技术实现要素：

为了克服现有技术的上述缺陷和问题，本发明的目的在于提供一种基于m面取向bemgzno薄膜的自发极化增强型光电探测器及其制备方法。本发明主要通过m面bemgzno四元合金薄膜中的自发极化场来促进光生载流子分离，有效提高光探测器的响应速度，增强探测器的探测能力。

为了实现本发明的上述第一个目的，本发明采用如下技术方案：

基于m面bemgzno薄膜的自发极化增强型光电探测器，所述探测器从下至上依次包括m面蓝宝石衬底、m面取向的bemgzno四元合金薄膜层、一对平行金属电极，其中：所述平行金属电极垂直于所述bemgzno四元合金薄膜的c轴方向。

进一步地，上述技术方案，所述bemgzno四元合金薄膜层的厚度为200～300nm，优选为300nm。

进一步地，上述技术方案，所述平行电极的厚度为50nm～100nm。

进一步地，上述技术方案，所述平行电极的间距为10～100μm，优选为100μm。

进一步地，上述技术方案，所述m面蓝宝石衬底的厚度为0.1～0.6mm，优选为0.35～0.45mm。

进一步地，上述技术方案，所述平行金属电极材料可以为au、al或ag中的任一种，优选为au。

本发明的另一目的在于提供上述基于m面bemgzno薄膜的自发极化增强型光电探测器的制备方法，所述方法包括以下步骤：

(1)以m面蓝宝石作为薄膜生长的衬底，利用清洗液对所述衬底进行超声清洗后用氮气吹干，立即置于脉冲激光沉积系统的真空腔内，开启真空泵，使真空度为4×10^-4～6×10^-4pa；

(2)采用脉冲激光烧蚀沉积方法，利用bemgzno陶瓷作为靶材，控制衬底温度为600～800℃，脉冲激光能量为300～400mj/pulse，薄膜沉积氧压为1～3pa，在洁净干燥的m面蓝宝石衬底表面沉积m面bemgzno外延薄膜；

(3)确定步骤(2)制得的m面bemgzno四元合金薄膜的c轴方向，做好标记；利用真空蒸镀仪，通过热蒸发的方法在步骤(2)得到的bemgzno薄膜表面蒸镀一对平行金属电极，其中：所述金属平行电极与m面bemgzno薄膜c轴方向垂直。

进一步地，上述技术方案，步骤(1)中所述清洗液包括丙酮、乙醇、去离子水，所述超声清洗时间优选为15min。

进一步地，上述技术方案，步骤(2)中所述沉积时间为30～90min。

进一步地，上述技术方案，步骤(3)中所述热蒸发过程中真空度为2×10^-4～4×10^-4pa。

进一步地，上述技术方案，步骤(2)中所述bemgzno陶瓷靶材是采用固相烧结法制得，具体方法如下：按配比将beo、zno、mgo粉体原料混合均匀，然后置于真空管式炉烧制2h后制得，其中：烧结温度为1250℃。

更进一步地，上述技术方案，所述粉体原料beo、zno、mgo的摩尔比为5：85：10。

本发明的原理如下：

在通常条件下，zno具有稳定的六方纤锌矿结构，该结构属于六方晶系，为ab型共价键晶体。沿着zno的c轴方向zn²⁺离子层和o^2-离子层交替堆叠，因此zno的c面为zn或o终止的极性面，换言之，沿c轴方向，zno内部存在从o^2-离子面指向zn²⁺离子面的自发极化，及其诱导的zn²⁺离子面指向o^2-离子面的退极化电场。当zno薄膜以m面即(100)面取向时，该表面内zn²⁺与o^2-数目相等，即不存在极性。而此时，zno薄膜的c轴(极化轴)与其表面即m面平行，因此m面取向zno内存在与其表面平行的极化电场。我们在m面蓝宝石上生长的m-bemgzno四元合金薄膜具有与m-zno相同的结构，此时m-bemgzno四元合金薄膜的表面为(100)面，薄膜的c轴与(100)表面平行，薄膜内部存在与薄膜表面平行的极化电场。当在薄膜表面制备垂直于薄膜c轴的平行电极时，外加电场的方向将会与该自发极化场平行，当二者同向时，能有效促进载流子的分离。这即是说，在所制备的m面bemgzno四元合金薄膜光电探测器件中，薄膜内存在的与其表面平行的极化场，当与通过电极外加电场方向一致时，能叠加增强对光生载流子的分离和传输，有效提高光探测器的响应速度。

与现有技术相比，本发明涉及的一种基于m面bemgzno薄膜的自发极化增强型光电探测器及其制备方法具有如下有益效果：

(1)本发明制备的基于m面bemgzno薄膜的自发极化增强型光电探测器为msm构造，结构简单，衬底和bemgzno薄膜层之间未设置缓冲层，且本发明的探测器响应速度快，探测器的探测能力强；

(2)本发明的基于m面bemgzno薄膜的自发极化增强型光电探测器的制备工艺简单，操作方便，原料用量较少，制作成本低廉，易于生产，有利于产业化应用，具有良好的市场应用前景。

附图说明

图1为本发明实施例1～3中制得的基于m面bemgzno四元合金薄膜的xrd全谱图；

图2为本发明实施例1中的基于m面bemgzno薄膜的自发极化增强型光电探测器的结构示意图；

图3为本发明实施例3中的m-bemgzno薄膜无自发极化增强型光电探测器的结构示意图；

图4为本发明实施例1中的m-bemgzno薄膜自发极化增强型光电探测器响应度随波长变化图；

图5为本发明实施例1中的m-bemgzno薄膜自发极化增强型光电探测器光响应电流随时间变化的i-t曲线图；

图6为本发明实施例2中的m-bemgzno薄膜自发极化增强型光电探测器光响应电流随时间变化的i-t曲线图；

图7为本发明实施例3中的m-bemgzno薄膜无自发极化增强型光电探测器光响应电流随时间变化的i-t曲线图。

具体实施方式

下面结合附图对本发明的实施案例作详细说明。本实施案例在本发明技术方案的前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施案例。

根据本申请包含的信息，对于本领域技术人员来说可以轻而易举地对本发明的精确描述进行各种改变，而不会偏离所附权利要求的精神和范围。应该理解，本发明的范围不局限于所限定的过程、性质或组分，因为这些实施方案以及其他的描述仅仅是为了示意性说明本发明的特定方面。实际上，本领域或相关领域的技术人员明显能够对本发明实施方式作出的各种改变都涵盖在所附权利要求的范围内。

为了更好地理解本发明而不是限制本发明的范围，在本申请中所用的表示用量、百分比的所有数字、以及其他数值，在所有情况下都应理解为以词语“大约”所修饰。因此，除非特别说明，否则在说明书和所附权利要求书中所列出的数字参数都是近似值，其可能会根据试图获得的理想性质的不同而加以改变。各个数字参数至少应被看作是根据所报告的有效数字和通过常规的四舍五入方法而获得的。

本发明下述各实施例中采用的蓝宝石衬底，其主要成分是氧化铝(al2o3)，m-al2o3表示m面蓝宝石。本发明中蓝宝石衬底的厚度优选为0.35～0.45mm。

下述各实施例中的bemgzno陶瓷靶材均是由陶瓷坯片烧结得到，具体制备工艺如下：

(a)按摩尔比为5：10：85的配比分别称取0.504gbeo、1.624gmgo和27.872gzno粉末，得到初混粉末；

(b)向步骤(a)得到的初混粉末中加入初混粉末总质量60％(即18g)的去离子水球磨4h，得到混合粉末；

(c)将步骤(b)中得到的混合粉末放入烘干箱中进行干燥处理，得到干燥的混合粉末，其中，干燥温度为120℃，干燥时间为12h；

(d)向步骤(c)得到的干燥的混合粉末中加入2g的无水乙醇，研磨搅拌均匀，得到混合粘结在一起的陶瓷坯料；

(e)将步骤(d)得到的陶瓷坯料压制成直径27.5mm、厚度3mm的圆形陶瓷坯片；

(f)以氩气为保护气，将真空管式炉抽真空至0.1pa，在真空管式炉中对步骤(e)得到的陶瓷坯片进行烧结，控制烧结温度为1250℃，烧结时间为2h，随后自然冷却至室温，得到所需陶瓷靶材。

实施例1

如图2所示，本实施例的一种基于m面bemgzno薄膜的自发极化增强型光电探测器，所述探测器从下至上依次包括m面蓝宝石衬底层、m面取向的bemgzno四元合金薄膜层、一对平行au电极，其中：所述m面取向的bemgzno四元合金薄膜层厚度为300nm，所述平行金属电极垂直于所述bemgzno四元合金薄膜的c轴方向；所述衬底层的厚度为0.43mm，所述电极的厚度在80nm，所述平行电极的间距为100μm。

本实施例上述的基于m面bemgzno薄膜的自发极化增强型光电探测器采用如下方法制备而成，包括如下步骤：

采用bemgzno陶瓷作为溅射靶材，将m面蓝宝石衬底依次经过丙酮、无水乙醇和去离子水经超声清洗器清洗15min，将靶材和衬底放入真空室，并开启真空泵抽真空至真空度为5×10^-4pa；开启衬底加热器，待温度达到700℃之后，通入氧气，调整氧压为2pa，开启激光器，设定激光器的激光脉冲频率为5hz，设定激光脉冲能量为350mj/pulse，激光脉冲个数为18000个，靶台的自转速度为5r/min，样品台转速为10r/min，开启激光器，预溅射3min后，旋开样品台的挡板，开始沉积薄膜，沉积60min后关闭所述激光器，关闭氧气阀和衬底加热器，让沉积的薄膜自然冷却至室温后再取出真空室。用xrd对m-bemgzno四元合金薄膜进行表征并确定c轴方向，之后将m-bemgzno/al2o3放置于真空镀膜仪的掩膜版中，使平行电极垂直于m-bemgzno薄膜c轴方向，开启真空泵抽真空，待真空度为2×10^-4pa时，加热金线得到条形au电极。外加10v(外加电场与薄膜中自发极化场同向)电压对制备的器件进行光电表征，在300nm的单色光照射下探测器的光电流14.47na，遮光时的暗电流为0.73na，其上升时间τr1为2.3s其衰减时间τd1为0.6s。其i-t响应曲线如图5所示。

实施例2

本实施例的一种基于m面bemgzno薄膜的自发极化增强型光电探测器的结构与实施例1相同，且制备工艺也相同，区别仅在于：采用外加-10v(外加电场与薄膜中自发极化场反向)电压对制备的器件进行光电表征，在300nm的单色光照射下探测器的光电流13.8na，遮光时的暗电流为0.56na，其上升时间τr1为2.5s,其衰减时间τd1为0.9s。其i-t响应曲线如图6所示。

实施例3

如图3所述，本实施例的一种基于m面bemgzno薄膜的无自发极化增强型光电探测器，所述探测器从下至上依次包括m面蓝宝石衬底层、m面取向的bemgzno四元合金薄膜层、一对平行au电极，其中：所述m面取向的bemgzno四元合金薄膜层厚度为300nm，所述平行金属电极平行于所述bemgzno四元合金薄膜的c轴方向；所述衬底层的厚度为0.43mm，所述电极的厚度在80nm，所述平行电极的间距为100μm。

本实施例上述的基于m面bemgzno薄膜的无自发极化增强型光电探测器的制备方法与实施例1基本相同，区别仅在于：

真空镀膜步骤中，使平行au电极平行于m-bemgzno薄膜c轴方向。

外加10v电压对制备的器件进行光电表征，在300nm的单色光照射下探测器的光电流为18na，挡光时的暗电流为1.7na，其上升时间τr为3.8s和其衰减时间τd为1.6s。其i-t响应曲线如图7所示。

实施例4

本实施例的一种基于m面bemgzno薄膜的自发极化增强型光电探测器，所述探测器从下至上依次包括m面蓝宝石衬底层、m面取向的bemgzno四元合金薄膜层、一对平行ag电极，其中：所述m面取向的bemgzno四元合金薄膜层厚度为270nm，所述平行金属电极垂直于所述bemgzno四元合金薄膜的c轴方向；所述衬底层的厚度为0.3mm，所述电极的厚度为50nm，所述平行电极的间距为10μm。

本实施例上述所述的基于m面bemgzno薄膜的自发极化增强型光电探测器采用如下方法制备而成，包括如下步骤：

采用bemgzno陶瓷作为溅射靶材，将m面蓝宝石衬底依次经过丙酮、无水乙醇和去离子水经超声清洗器清洗15min，将靶材和衬底放入真空室，并开启真空泵抽真空至真空度为4×10^-4pa；开启衬底加热器，待温度达到600℃之后，通入氧气，调整氧压为1pa，开启激光器，设定激光器的激光脉冲频率为5hz，设定激光脉冲能量为300mj/pulse，靶台的自转速度为5r/min，样品台转速为10r/min，开启激光器，预溅射3分钟后，旋开样品台的挡板，开始沉积薄膜，沉积90min后关闭所述激光器，关闭氧气阀和衬底加热器，让沉积的薄膜自然冷却至室温后再取出真空室。用xrd对m-bemgzno四元合金薄膜进行表征并确定c轴方向，之后将m-bemgzno/al2o3放置于真空镀膜仪的掩膜版中，使平行电极垂直于m-bemgzno薄膜c轴方向，开启真空泵抽真空，待真空度为4×10^-4pa左右时，加热银线得到条形ag电极。

实施例5

本实施例的一种基于m面bemgzno薄膜的自发极化增强型光电探测器，所述探测器从下至上依次包括m面蓝宝石衬底层、m面取向的bemgzno四元合金薄膜层、一对平行al电极，其中：所述m面取向的bemgzno四元合金薄膜层厚度为220nm，所述平行金属电极垂直于所述bemgzno四元合金薄膜的c轴方向；所述衬底层的厚度为0.5mm，所述电极的厚度为100nm，所述平行电极的间距为60μm。

本实施例上述所述的基于m面bemgzno薄膜的自发极化增强型光电探测器采用如下方法制备而成，包括如下步骤：

采用bemgzno陶瓷作为溅射靶材，将m面蓝宝石衬底依次经过丙酮、无水乙醇和去离子水经超声清洗器清洗15min，将靶材和衬底放入真空室，并开启真空泵抽真空至真空度为6×10^-4pa；开启衬底加热器，待温度达到800℃之后，通入氧气，调整氧压为3pa，开启激光器，设定激光器的激光脉冲频率为5hz，设定激光脉冲能量为400mj/pulse，靶台的自转速度为5r/min，样品台转速为10r/min，开启激光器，预溅射3分钟后，旋开样品台的挡板，开始沉积薄膜，沉积30min后关闭所述激光器，关闭氧气阀和衬底加热器，让沉积的薄膜自然冷却至室温后再取出真空室。用xrd对m-bemgzno四元合金薄膜进行表征并确定c轴方向，之后将m-bemgzno/al2o3放置于真空镀膜仪的掩膜版中，使平行电极垂直于m-bemgzno薄膜c轴方向，开启真空泵抽真空，待真空度为2×10^-4pa左右时，加热al颗粒得到条形al电极。