基于PdNPs/NiNPs/ITO电极的乳糖燃料电池的制备方法

基于pdnps/ninps/ito电极的乳糖燃料电池的制备方法
技术领域
1.本发明涉及燃料电池领域，具体涉及一种基于ito的纳米镍-钯颗粒复合电极pdnps/ninps/ito电极在乳糖溶液电催化氧化构建乳糖燃料电池的应用。


背景技术：

2.燃料电池是一种将燃料与氧化剂的化学能通过电化学反应直接转变为电能的发电装置。燃料电池有许多优点，由于它不受卡诺循环的限制，与传统的能量转换系统相比能量转换效率高，能量转化率最高可达到80％，燃料电池技术是当今能量转化率最高的化学发电技术之一。它一般用氢作燃料，氧气为氧化剂，而产物为水，因而对环境的污染很小。由于不同类型的燃料电池在不同场合的应用，使燃料电池有着广泛的用途。基于此，目前，世界上大量科研工作者致力于以葡萄糖为代表的直接糖类燃料电池的研究。因此，制备出具有较高催化活性以及较强稳定性的燃料电池阳极是加速促进燃料电池实现产业化的的关键。在现阶段，生物酶常用于葡萄糖的氧化，以制备出具有较好氧化活性的燃料电池阳极。然而，由于酶的耐受性不足，无法在强酸性或强碱性环境下存活，并且也无法提供稳定的电流，因而限制其在燃料电池方面的应用。


技术实现要素：

3.为弥补现有技术的不足，本发明提供了一种基于pdnps/ninps/ito电极的乳糖燃料电池的方法。本发明中pdnps/ninps/ito电极是一种非酶燃料电池阳极，提高化学能的转换率，促进燃料电池的发展。
4.本发明的发明构思是：本发明以氧化铟玻璃(ito)为基底和导电层，并在该基底上利用电化学沉积法沉积纳米镍-钯颗粒，制备出纳米镍-钯电极。以pdnps/ninps/ito电极为工作电极，ag/agcl电极为参比电极，铂丝为辅助电极组成三电极系统，将该三电极系统置于以氢氧化钾溶液为电解质的乳糖溶液为燃料组合构建成为该燃料电池。
5.为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：
6.该pdnps/ninps/ito电极包括：ito玻璃为基底和导电层，纳米镍-钯颗粒为电化学沉积层，所述纳米镍-钯颗粒沉积在ito上。
7.构建燃料电池：以pdnps/ninps/ito电极作阳极，pt电极作阴极；在阳极池中加入浓度1mol/l的氢氧化钾溶液作为电解质溶液，加入浓度为0.01mol/l的乳糖作为燃料，在阴极池加以ph＝14的氢氧化钾作溶剂的0.01mol/l的乳糖溶液并且通入氧气，两池之间用阴离子交换膜连接，以此构建形成电催化氧化乳糖燃料电池。
8.燃料电池测试方法：以pdnps/ninps/ito电极为工作电极，ag/agcl电极为参比电极，铂丝为辅助电极组成三电极系统，将该三电极系统置于乳糖溶液和支持电解质中，设置电位为-0.2～1.3v，记录浓度为2mmol/l～10mmol/l乳糖的循环伏安曲线，并利用标准曲线法对电极电催化氧化乳糖溶液的控制过程进行分析。
9.进一步地，所述支持电解质含1mol/lkoh，ph为14。
10.所述乳糖浓度为2mmol/l、4mmol/l、6mmol/l、8mmol/l、10mmol/l。
11.基于上述问题，本发明是开发一种非酶燃料电池阳极，结合纳米材料的优势，以获得一种具有较高催化活性和稳定性的燃料电池阳极。在燃料电池中，糖类燃料电池以廉价易得的糖类为燃料，燃料在常温常压下为液体，相比于其它燃料电池而言，具有安全可靠、能量密度高、操作温度低、无电解质腐烛等优点，此外，作为燃料的糖类来源广泛、廉价易得。而乳糖来源广泛，是可再生能源，所制燃料电池体积小巧，燃料利用便利，洁净环保。因此，糖类燃料电池的研究具有很大的应用潜力。
12.本发明利用ito良好的导电性，制得一种对乳糖具有高灵敏度的电极，且该电极在乳糖为基液时，催化效果好、灵敏度高、选择性好、结构稳定等优点，本燃料电池可用于制作随身充电宝，可用于发电厂及电动汽车等领域。
附图说明
13.图1为基于ito的纳米镍-钯复合电极表面形貌图。
14.图2为乳糖溶液与空白溶液循环伏安曲线对比图。
15.图3为不同浓度乳糖溶液的循环伏安曲线。
16.图4为不同浓度的乳糖的标准曲线。
17.图5为pdnps/ninps/ito电极抗毒化曲线。
具体实施方式
18.下面结合附图和具体实施例对本发明的技术方案作进一步的说明，但本发明不以任何形式受限于实施例内容。实施例中所述实验方法如无特殊说明，均为常规方法；如无特殊说明，所述实验试剂和材料，均可从商业途径获得。
19.下述实施例pdnps/ninps/ito电极的制备方法为：
20.(1)取一块待用的ito玻璃，用万用表测试ito玻璃导电面，确保导电面朝下，用玻璃刀切割出尺寸为10*20mm规格的ito玻璃，备用。将ito玻璃用去离子水超声清洗30分钟，取出、去离子水冲洗，氮气吹干。依次用丙酮、乙醇超声清洗30分钟，重复上述步骤。
21.(2)采用三电极体系，用清洗后的ito电极作为工作电极，ag/agcl电极和铂丝电极为参比电极和辅助电极放入盛有硫酸镍(0.02m)和硫酸钠(0.1m)溶液的电解池中。采用方波伏安法，设置电化学工作站电沉积参数：初始电压-1.0v，终点电位-0.75v，电位增量0.05v，振幅0.025v，频率15hz，静置时间10s。沉积完后取出电极用超纯水冲洗，氮气吹干。放置一天得到纳米结构的ni/ito电极。
22.(3)采用三电极体系，以纳米结构的ni/ito作为工作电极，置于ph＝4的醋酸-醋酸钠为缓冲溶液，浓度为5mmol/l的pdcl2溶液中，使用铂电极作为辅助电极，ag/agcl作为参比电极，采用交流伏安法，设置电化学工作站电沉积参数：初始电位-0.5v，终点电位-0.15v，电位增量0.009v，频率60hz，取样周期10s，得到pdnps/ninps/ito电极。
23.基于ito/纳米镍-钯复合电极表面形貌图如图1所示:电极上的纳米粒子颗粒大小和分布均匀，电催化性能尤为突出。
24.实施例1乳糖溶液与空白溶液循环伏安曲线对比
25.首先，将三电极体系：pdnps/ninps/ito电极为工作电极、ag/agcl电极为参比电
极，铂丝为辅助电极置于ph为14浓度为1mol/l的koh溶液中，利用循环伏安法，在-0.2～1.3v的电位范围内进行扫描，记录空白溶液的循环伏安曲线；然后，将三电极体系置于含有1mol/l，ph为14的koh溶液作为支持电解质的10mmol/l的乳糖待测液中利用循环伏安法，在-0.2～1.3v的电位范围内进行扫描，记录乳糖的循环伏安曲线。如附图2所示：100mv/s的扫描速度下测试pdnps/ninps/ito电极在10mmol/l的乳糖的催化效果。从图中可以看出pdnps/ninps/ito电极对乳糖的催化电流达到一百八十万微安每平方厘米每摩尔。表明pdnps/ninps/ito电极所组成的燃料能将生物能高效转换为电能。
26.实施例2pdnps/ninps/ito电极对相同扫速的不同浓度的乳糖的循环伏安响应
27.依次将三电极体系置于含有1mol/l，ph为14的koh溶液作为支持电解质的不同浓度的乳糖待测液中，利用循环伏安法，在-0.2～1.3v的电位范围内进行扫描。记录浓度为2mmol/l、4mmol/l、6mmol/l、8mmol/l、10mmol/l乳糖的循环伏安曲线，如附图3、附图4所示：从图中可以看出，随着浓度不断增大，纳米电极在乳糖溶液中的氧化电流也不断增大，氧化峰也不断升高，呈现出良好的催化乳糖的线性响应，由此可以证明乳糖的氧化还原反应受扩散控制。在1～10mmol/l的范围内两者之间还存在着良好的线性关系，乳糖氧化峰电流与浓度的线性回归方程为：i＝1.0655c+8.5324，相关系数为0.9904。
28.实施例3电极抗毒化能力的测定
29.首先，将三电极体系置于含有1mol/l，ph为14的koh溶液作为支持电解质的10mm乳糖待测液中，利用时间电流法，在0.7v的电位下，记录乳糖的时间电流曲线。如附图5所示:电流密度在开始时急剧下降。在反应开始时，它是一个快速动力学反应，因此活性位点不含吸附的乳糖分子。之后，新乳糖分子的吸附取决于通过乳糖氧化释放电催化位点，或者在最初几分钟(速率确定步骤)中形成的中间物质如co,chx等，电极催化活性位点被占据。因此，电流密度稍微降低主要是由于催化剂的中毒。此外，在整个测试期间特定电流在前300秒经历了快速下降，并且在测试结束之后仍然是平稳且温和的变化，衰减约为7％。所以电极的抗毒化能力强，结构稳定。
30.以上所述，仅为本发明创造较佳的具体实施方式，但本发明创造的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明创造披露的技术范围内，根据本发明创造的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明创造的保护范围之内。