用于锂二次电池的隔板和包括该隔板的锂二次电池的制作方法

文档序号:21368278发布日期:2020-07-04 04:44阅读:223来源:国知局
相关申请的交叉引用本申请要求于2018年1月18日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2018-0006798号和于2018年1月18日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2018-0006799号的权益,通过引用将上述专利申请的公开内容作为整体结合在此。本发明涉及一种用于锂二次电池的隔板和包括该隔板的锂二次电池,更具体地,涉及一种能够改善锂二次电池的性能和安全性的用于锂二次电池的隔板和包括该隔板的锂二次电池。
背景技术
:随着对移动装置的技术开发和需求的增加,对作为能源的二次电池的需求已经迅速增加。在这些二次电池中,具有高的能量密度和工作电位、长循环寿命和低自放电率的锂二次电池已被商业化并广泛使用。此外,近年来,由于对环境问题的日益关注,已经对能够替代作为空气污染的主要原因之一的使用化石燃料的车辆(诸如汽油车和柴油车)的电动车辆(ev)和混合动力电动车辆(hev)进行了许多研究。这种电动车辆(ev)、混合动力电动车辆(hev)等使用镍金属氢化物(ni-mh)二次电池、或具有高能量密度、高放电电压和输出稳定性的锂二次电池作为其电源。当锂二次电池用于电动车辆时,由于电池必须在恶劣条件下使用超过10年,因此除了高能量密度和能够在短时间内产生大量输出的特性之外,不可避免地需要显著优于传统小型锂二次电池的能量密度、安全性和长期寿命特性。通常,锂二次电池是通过使用正极、负极、插置在二者之间的隔板和作为锂离子传输介质的电解质来制造的。其中,隔板是不参与电化学反应的惰性材料。然而,隔板(separator)提供锂离子移动通过的路径以使电池工作,并且是分离阳极(anode)与阴极(cathode)之间的物理接触的材料。隔板是对电池的性能和稳定性具有重要影响的关键材料之一。制备隔板的方法分为湿式和干式。湿式制备方法是将聚合物材料和低分子量蜡混合以在高温下挤出膜,并且用溶剂萃取蜡以形成微孔结构的方法。干式制备方法是仅通过物理拉伸和热处理而不使用蜡,在使用聚乙烯(pe)和聚丙烯(pp)粘合的两层或三层膜的多层结构中形成孔隙的方法。同时,由于在重复充电/放电时产生的动能,锂二次电池可能容易被加热,并且隔板易受这种热量的影响。特别是,使用聚乙烯(pe)的隔板在约130℃开始熔化,这可能导致孔隙关闭的“关闭”现象,并在150℃或更高温度下完全熔化,这可能由于无法防止内部短路而导致熔毁(meltdown)。为了克服这些限制,近年来,已经进行了研究以提高耐久性,例如使用将无机颗粒和聚合物粘合剂一起涂覆在隔板的表面上的浸(dip)涂法。此外,在典型的二次电池中,主要使用液体电解质,特别是盐被溶解在非水有机溶剂中的离子导电有机液体电解质。然而,当如上所述使用液体电解质时,存在电极材料劣化和有机溶剂挥发的很大可能性。此外,由于电池本身及其周围的温度升高导致存在诸如燃烧之类的安全性问题。特别地,锂二次电池的问题在于:在充电/放电期间,由于碳酸酯有机溶剂的分解和/或有机溶剂与电极之间的副反应导致在电池内部产生气体,因此电池的厚度增加。结果,电池的性能和安全性的劣化是不可避免的。一般而言,已知电池的安全性按液体电解质<凝胶聚合物电解质<固体聚合物电解质的顺序增加,而电池的性能降低。已知固体聚合物电解质具有低电池性能,因此尚未商业化。另一方面,凝胶聚合物电解质具有优异的电化学安全性,并且由于凝胶中固有的粘附性,使得电极与电解质之间的粘附性得到改善,因此可以制造薄膜电池。因而,近年来,凝胶聚合物电解质已被应用于各种锂二次电池。然而,当使用具有包括凝胶聚合物电解质和无机颗粒在内的涂层的隔板时,涂层与电解质之间的粘附性低,使得二次电池的稳定性和性能劣化。因此,需要开发一种用于锂二次电池的隔板,该隔板对凝胶聚合物电解质具有优异的粘附性,同时具有优异的耐久性,从而使锂二次电池具有改善的安全性,同时具有高于预定水平的寿命特性和容量特性。(专利文献1)韩国专利待审公开第10-2015-0131513号技术实现要素:技术问题本发明的一个方面提供一种用于锂二次电池的隔板,所述隔板能够增加对凝胶聚合物电解质的粘附性,从而改善电池的性能和安全性,并可被应用于各种电池类型,具有易于制备的多层结构的涂层。技术方案根据本发明的一个方面,提供一种用于锂二次电池的隔板,所述隔板包括:基板;第一涂层,所述第一涂层包括含有烯键式不饱和基团的第一有机粘合剂;和第二涂层,所述第二涂层包括第二有机粘合剂和无机颗粒。此时,所述第一涂层可形成在所述基板的表面上,并且所述第二涂层可形成在所述第一涂层上。此外,所述第二涂层可形成在所述基板的表面上,并且所述第一涂层可形成在所述第二涂层上。根据本发明的另一方面,提供一种用于制备锂二次电池的隔板的方法,所述方法包括在基板的表面上形成包括含有烯键式不饱和基团的第一有机粘合剂的第一涂层以及包括第二有机粘合剂和无机颗粒的第二涂层。根据本发明的又一方面,提供一种锂二次电池,包括:电极组件,所述单元电池包括至少一个正极、至少一个负极以及插置在正极和负极之间的至少一个第一隔板;插置在所述单元电池之间的第二隔板;和通过使包含(甲基)丙烯酸酯基团的低聚物聚合而形成的凝胶聚合物电解质,其中所述第一隔板和所述第二隔板各自包括:第一涂层,所述第一涂层包括含有烯键式不饱和基团的第一有机粘合剂;和第二涂层,所述第二涂层包括第二有机粘合剂和无机颗粒,并且由于包含烯键式不饱和基团的第一有机粘合剂和包含(甲基)丙烯酸酯基团的低聚物的聚合而形成了三维结构的聚合物网络。有益效果根据本发明的隔板包括在第一涂层中的含有烯键式不饱和基团的第一有机粘合剂,使得烯键式不饱和基团与包括在凝胶聚合物电解质组合物中的低聚物反应以改善隔板与凝胶聚合物电解质之间的粘附性,从而改善锂二次电池的性能和安全性。此外,当在第一涂层上形成包括第二有机粘合剂和无机颗粒的第二涂层时,即使在通过诸如层压工艺之类的高温工艺制造锂二次电池时,根据本发明的隔板也可以防止烯键式不饱和基团暴露在高温下。当在第一涂层下方形成第二涂层时,可以在各种条件下制造电池,从而可以改善隔板的制备加工性。因此,隔板可具有改善的耐久性,并且可以用作各种结构的锂二次电池的隔板,从而可以改善锂二次电池的制造加工性。最佳实施方式下文中,将更加详细地描述本发明。将理解的是,本发明的说明书和权利要求书中使用的术语或词语不应被解释为限于具有在常用字典中限定的含义。将进一步理解的是,基于发明人可适当地定义术语或词语的含义以最佳地解释本发明的原则,这些术语或词语应被解释为具有与本发明的技术构思和相关技术的背景下的含义相一致的含义。本文中使用的术语仅用于描述特定示例性实施例的目的,并不意在限制本发明。单数形式的术语可包括复数形式,除非上下文另有明确说明。将进一步理解的是,当在本说明书中使用术语“包括”、“包含”或“具有”时,具体说明了所述特征、数目、步骤、元素或其组合的存在,但不排除存在或添加一个或多个其他特征、数目、步骤、元素或其组合。在本说明书中,重均分子量可以指通过凝胶渗透色谱法(gelpermeationchromatography,gpc)测量的标准聚苯乙烯转化值,并且除非另有指出,否则分子量可以指重均分子量。此时,重均分子量可以通过凝胶渗透色谱(gelpermeationchromatography:gpc)测量。例如,制备预定浓度的样本样品,然后使gpc测量系统alliance4装置达到稳定。当装置稳定时,将标准样品和样本样品注入到装置中以获得色谱,并根据分析方法计算重均分子量(系统:alliance4,柱:ultrahydrogellinear×2,洗脱液(eluent):0.1mnano3ph7.0磷酸盐缓冲液(phosphatebuffer),流速(flowrate):0.1ml/min,温度(temp):40℃,注入(injection):100μl))。用于锂二次电池的隔板根据本发明的用于锂二次电池的隔板包括:第一涂层,所述第一涂层包括含有烯键式不饱和基团的第一有机粘合剂;和第二涂层,所述第二涂层包括第二有机粘合剂和无机颗粒。通常,为了提高隔板的耐久性和导电性,将无机颗粒和类似物涂覆在基板的表面上并使用。然而,无机颗粒、通常使用的粘合剂等对凝胶聚合物电解质具有低粘附性,并且不能进行聚合反应,因此存在与电解质的粘附性显著劣化的问题。当电解质和隔板之间的粘附性劣化时,引起电池的内部短路,从而使电池的安全性降低。因此,本发明的发明人设计了一种隔板,其除典型的无机颗粒涂层之外,还具有包括含有烯键式不饱和基团的第一有机粘合剂的单独层。包含在第一有机粘合剂中的烯键式不饱和基团可以与包括在用于凝胶聚合物电解质的组合物中的低聚物进行自由基聚合。更具体地,用于凝胶聚合物电解质的组合物可包括包含(甲基)丙烯酸酯基团、酰胺基、氧烷撑基、硅氧烷基等的低聚物。低聚物中包含的官能团是可与第一有机粘合剂中包括的烯键式不饱和基团进行自由基聚合反应的官能团。因此,低聚物和第一有机粘合剂可以在用于凝胶聚合物电解质的组合物的固化过程中通过自由基聚合反应以三维结构偶联,从而改善隔板与凝胶聚合物电解质之间的粘附性。同时,在本发明中,藉由包括第一有机粘合剂的第一涂层,使隔板与凝胶聚合物电解质之间的粘附性得到改善,此外,藉由包括第二有机粘合剂的第二涂层,使隔板与电极之间的粘附性保持恒定。此外,在根据本发明的用于锂二次电池的隔板中,考虑到要制造的电池的结构、用途和制造工艺,第一涂层和第二涂层的层压顺序可以改变。此时,隔板的厚度可为0.1-20μm,优选地为0.5-20μm,更优选地为1.0-20μm。当隔板的厚度在上述范围内时,隔板的机械性能和高温耐久性可以保持恒定。基板可以是多孔基板,并且可以使用任何多孔基板而没有特别限制,只要其可用作电化学装置的隔板材料即可。这种多孔基板的示例可包括由诸如聚烯烃、聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚缩醛、聚酰胺、聚碳酸酯、聚酰亚胺、聚醚醚酮、聚醚砜、聚苯醚、聚苯硫醚、和聚乙烯萘之类的聚合物树脂中的至少一种或其两种或多种的层压物形成的无纺布或多孔聚合物膜,但不特别局限于此。第一涂层用于改善凝胶聚合物电解质之间的粘附性,并且包括含有烯键式不饱和基团的第一有机粘合剂。烯键式不饱和基团通过自由基聚合反应与包括在用于凝胶聚合物电解质的组合物中的低聚物进行偶联。例如,烯键式不饱和基团可包括选自由乙烯基、丙烯酰氧基、和甲基丙烯酰氧基构成的群组中的至少一种。此外,第一有机粘合剂可进一步包括包含选自由以下基团构成的群组中的至少一种的单元:具有至少一个取代的卤素元素(f、cl、br、i)的烷撑基、烷撑氧基、具有至少一个取代的卤素元素(f、cl、br、i)的烷撑氧基、酰亚胺基和赛璐珞(celluloid)。此时,烯键式不饱和基团可位于由这些单元组成的聚合物主链的端部或聚合物主链的侧部,并且未指定所连接的官能团的数目或位置。例如,包含具有至少一个取代的卤素元素的烷撑基的单元可由选自下式x-1和x-2表示的单元中的至少一种表示。[式x-1]在式x-1中,m1是1至100的整数。[式x-2]在式x-2中,m2和m3各自独立地为1至100的整数。例如,包含烷撑氧基的单元可由下式x-3表示。[式x-3]在式x-3中,m4是1至100的整数。例如,包含被卤素元素取代的烷撑氧基的单元可由下式x-4表示。[式x-4]在式x-4中,m5是1至100的整数。例如,包含酰亚胺基的单元可由下式x-5表示。[式x-5]在式x-5中,m6是1至100的整数。例如,包含赛璐珞的单元可由下式x-6表示。[式x-6]在式x-6中,m7是1至100的整数。具体地,用作第一有机粘合剂的化合物是在包括选自由式x-1至式x-6构成的群组中的至少一种单元的聚合物主链的端部或侧部具有烯键式不饱和基团的化合物。例如,通常藉由自由基反应或类似反应形成包括由式x-1至x-6表示的单元的聚合物或共聚物。此时,在聚合反应结束时,包括卤素元素的官能团、羟基、烷氧基和烷基等通过进行封端(end-capping)而连接至构成聚合物或共聚物的主链的端部或侧部,使得不再发生聚合反应。例如,当用包括卤素元素的官能团处理端部时,可以使用诸如氯化钠(nacl)之类的卤素化合物作为封端(end-capping)剂。然而,本发明不限于上述方法,并且封端剂的类型也不限于上述材料。例如,当卤素元素等位于端部或侧部并与(甲基)丙烯酸酯化合物或乙烯基化合物反应时,端部的卤素元素被烯键式不饱和基团(诸如(甲基)丙烯酸酯化合物或乙烯基)取代。通过上述反应,可以制备具有烯键式不饱和基团的第一有机粘合剂。第一有机粘合剂可以单独用于第一涂层中,或者基于100重量份的第一涂层,第一有机粘合剂可以以1重量份至80重量份,优选为5重量份至60重量份,更优选为5重量份至40重量份的量被包括。当第一有机粘合剂包括在上述范围内时,对凝胶聚合物电解质的粘附力可保持在预定水平以上。此外,除第一有机粘合剂之外,第一涂层可进一步包括无机颗粒,并且无机颗粒可以以除第一涂层的第一有机粘合剂之外的剩余重量份的量被包括。稍后将更详细地描述无机颗粒。第二涂层可以直接形成在基板的表面上,以增强隔板基板的耐久性并且根据层压顺序改善加工性,或者当经受层压工艺等时,第二涂层可以形成在第一涂层上,以防止第一涂层暴露于高温。第二涂层包括第二有机粘合剂和无机颗粒。第二有机粘合剂用于固定无机颗粒。第二有机粘合剂可以是典型的粘合剂。更具体地,第二有机粘合剂可包括包含选自由以下基团构成的群组中的至少一种的单元的聚合物:具有至少一个取代的卤素元素(f、cl、br、i)的烷撑基、烷撑氧基、具有至少一个取代的卤素元素(f、cl、br、i)的烷撑氧基、酰亚胺基和赛璐珞(celluloid)。例如,第二有机粘合剂可包括包含选自由式x-1至式x-6构成的群组中的至少一种单元的聚合物,式x-1至x-6的描述与上面描述的相同,因此将省略其描述。例如,第二有机粘合剂可包括聚偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物(pvdf-co-hfp)、聚偏二氟乙烯(polyvinylidenefluoride)和类似物,但不限于此。此外,除了包括由各式表示的单元的聚合物之外,可以使用通常使用的各种共聚物等作为第二有机粘合剂,诸如聚丙烯腈(polyacrylonitrile)、聚甲基丙烯酸甲酯(polymethylmethacrylate)、聚乙烯醇、羧甲基纤维素(cmc)、淀粉、羟丙基纤维素、再生纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、四氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸、乙烯-丙烯-二烯单体(epdm)、磺化的epdm、丁苯橡胶(sbr)、和氟橡胶。基于100重量份的第二涂层,第二有机粘合剂可以以1重量份至80重量份,优选为5重量份至60重量份,更优选为5重量份至40重量份的量被包括。当第二有机粘合剂包括在上述范围内时,防止了无机颗粒的脱嵌,并且粘附性和机械性能可以保持在预定水平以上。无机颗粒在颗粒之间形成间隙体积(interstitialvolume),因此形成微单元的孔隙,同时,用作一种能够保持物理形状的间隔物(spacer)。此外,无机颗粒可以传输和移动锂离子,因此可以改善锂离子传导性。此时,可以通过控制无机颗粒的尺寸和含量以及无机颗粒和聚合物的组成来形成微单元的孔隙。此外,可以控制孔隙的尺寸和孔隙率。无机颗粒可以是本领域中通常使用的无机颗粒。例如,无机颗粒可包括选自由si、al、ti、zr、sn、ce、mg、ca、zn、y、pb、ba、hf、和sr构成的群组中的至少一种元素,并且优选地,可包括选自si、al、ti、和zr构成的群组中的至少一种元素。更具体地,无机颗粒可以是sio2、al2o3、tio2、zro2、sno2、ceo2、mgo、cao、zno、y2o3、pb(zr,ti)o3(pzt)、pb(1-a1)laa1zr(1-b1)tib1o3(0≤a1≤1,0≤b1≤1,plzt)、pb(mg3nb2/3)o3-pbtio3(pmn-pt)、batio3、hfo2(hafnia,二氧化铪)、srtio3和类似者,上述无机材料的特征在于,即使在200℃或更高的高温下,其物理性质也不会改变。更优选地,无机颗粒可包括选自由sio2、al2o3、tio2、和zro2构成的群组中的至少一种无机材料。基于100重量份的第二涂层,无机颗粒可以以除去第二有机粘合剂之外的剩余重量份的量被包括。用于锂二次电池的隔板的制备方法接下来,将描述一种根据本发明的用于制备锂二次电池用的隔板的方法。根据本发明的用于锂二次电池的隔板是通过在基板表面上形成包括含有烯键式不饱和基团的第一有机粘合剂的第一涂层、以及包括第二有机粘合剂和无机颗粒的第二涂层来制备的。例如,可以在基板上形成第一涂层,然后可以在第一涂层上形成第二涂层。作为另一示例,可以在基板上形成第二涂层,然后可以在第二涂层上形成第一涂层。此外,根据第一涂层和第二涂层的形成顺序,可以形成其中基板/第一涂层/第二涂层按此顺序层压或者其中基板/第二涂层/第一涂层按此顺序层压的用于锂二次电池的隔板。关于层压顺序不同的原因的描述与上述相同,因此将省略其描述。第一涂层可以在40℃至110℃的温度条件下形成,优选为50℃至110℃,更优选为60℃至110℃。当在所述温度条件下形成第一涂层时,可以在最小化烯键式不饱和基团的损坏的同时容易地进行涂覆。更具体地,制备包括含有烯键式不饱和基团的第一有机粘合剂的第一涂层组合物。此时,除了第一有机粘合剂之外,可以使用有机溶剂等作为溶剂。例如,可以使用n-甲基吡咯、丙酮和类似溶剂。然而,溶剂的种类不限于此。溶剂可被包括为使得基于100重量份的第一涂层组合物,包括第一有机粘合剂的固体的含量为10重量份至50重量份,优选为10重量份至40重量份。当溶剂包括在上述范围内时,容易进行涂覆并且可以改善加工性。第二涂层可以在120℃至200℃的温度条件下形成,优选为120℃至190℃,更优选为120℃至180℃。当在所述温度条件下形成第二涂层时,可以有效地去除在形成涂层的过程中使用的溶剂,同时防止隔板被损坏。更具体地,制备包括第二有机粘合剂和无机颗粒的第二涂层组合物。此时,除了第二有机粘合剂和无机颗粒之外,可以使用在隔板涂覆工艺中通常使用的溶剂作为溶剂。例如,可以使用n-甲基吡咯和类似溶剂。溶剂可被包括为使得基于100重量份的第二涂层组合物,包括第二有机粘合剂和无机颗粒的固体的含量为10重量份至50重量份,优选为10重量份至40重量份。当溶剂包括在上述范围内时,容易进行涂覆并且加工性可保持在预定水平以上。<锂二次电池的制造>接下来,将描述根据本发明的锂二次电池。根据本发明又一实施方式的锂二次电池包括电极组件和凝胶聚合物电解质。更具体地,电极组件包括至少一个正极、至少一个负极、包括插置在正极和负极之间的至少一个第一隔板在内的至少一个单元电池、以及插置在单元电池之间的第二隔板。此时,第一隔板和第二隔板使用上述隔板,并且由于其描述与上面的描述相同,因此将省略其详细描述。可通过在正极集电器上涂覆包括正极活性材料、电极用粘合剂、导电剂和溶剂在内的正极活性材料浆料来制备正极。正极集电器没有特别限制,只要其具有导电性且不会在电池中引起化学变化即可。例如,可以使用不锈钢、铝、镍、钛、煅烧碳、或经碳、镍、钛、银和类似物之一表面处理过的铝或不锈钢。正极活性材料是能够可逆地嵌入和脱嵌锂的化合物,并且具体地,可包括包含一种或多种诸如钴、锰、镍或铝之类的金属、和锂的锂复合金属氧化物。更具体地,锂复合金属氧化物可以是:锂锰基氧化物(例如,limno2、limn2o4等);锂钴基氧化物(例如,licoo2等);锂镍基氧化物(例如,linio2等);锂镍锰基氧化物(例如,lini1-y1mny1o2(其中0<y1<1)、limn2-z1niz1o4(其中0<z1<2)等);锂镍钴基氧化物(例如,lini1-y2coy2o2(其中0<y2<1)等);锂锰钴基氧化物(例如,lico1-y3mny3o2(其中0<y3<1)、limn2-z2coz2o4(其中0<z2<2)等);锂镍锰钴基氧化物(例如,li(nip1coq1mnr1)o2(其中0<p1<1,0<q1<1,0<r1<1,p1+q1+r1=1)、或li(nip2coq2mnr2)o4(其中0<p2<2,0<q2<2,0<r2<2,p2+q2+r2=2)等);或锂镍钴过渡金属(m)氧化物(例如,li(nip3coq3mnr3ms1)o2(其中m选自由al、fe、v、cr、ti、ta、mg和mo构成的群组,且p3、q3、r3、和s1各自是独立元素的原子分数,并且0<p3<1,0<q3<1,0<r3<1,0<s1<1,p3+q3+r3+s1=1)等)和类似物,并且可包括它们中的任意一种或它们中的两种或更多种的混合物。其中,由于可以增加电池的容量特性和稳定性这一事实,锂复合金属氧化物可以是licoo2、limno2、linio2、锂镍锰钴氧化物(例如,li(ni1/3co1/3mn1/3)o2、li(ni0.6mn0.2co0.2)o2、li(ni0.5mn0.3co0.2)o2、或li(ni0.8mn0.1co0.1)o2等)、或锂镍钴铝氧化物(例如,lini0.8co0.15al0.05o2等)、和类似物。当考虑到根据对形成锂复合金属氧化物的构成元素的类型和含量比的控制的显著改善效果时,锂复合金属氧化物可以是li(ni0.6mn0.2co0.2)o2、li(ni0.5mn0.3co0.2)o2、li(ni0.7mn0.15co0.15)o2、或li(ni0.8mn0.1co0.1)o2、和类似物,并且可以使用它们中的任意一种或它们中的两种或更多种的混合物。基于正极活性材料浆料中的除溶剂之外的固体的总重量,正极活性材料可以以60重量%至98重量%的量被包括,优选为70重量%至98重量%,更优选为80重量%至98重量%。电极用粘合剂是有助于活性材料与导电剂之间的结合、以及有助于结合至集电器的组分。具体地,粘合剂的示例可包括聚偏二氟乙烯、聚乙烯醇、羧甲基纤维素(cmc)、淀粉、羟丙基纤维素、再生纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、四氟乙烯、聚乙烯(pe)、聚丙烯、乙烯-丙烯-二烯单体(epdm)、磺化的epdm、丁苯橡胶、丁腈橡胶、氟橡胶、其各种共聚物、和类似物。通常,基于正极活性材料浆料中的除溶剂之外的固体的总重量,电极用粘合剂可以以1重量%至20重量%的量被包括,优选为1重量%至15重量%,更优选为1重量%至10重量%。导电剂是用于进一步改善正极活性材料的导电性的组分。导电剂没有特别限制,只要其具有导电性且不会在电池中引起化学变化即可。导电剂的示例可包括诸石墨;碳基材料,诸如炭黑、乙炔黑、科琴黑、槽法炭黑、炉法炭黑、灯黑、和热炭黑;导电纤维,诸如碳纤维和金属纤维;金属粉末,诸如氟化碳粉末、铝粉、和镍粉;导电晶须,诸如氧化锌和钛酸钾;导电金属氧化物,诸如钛氧化物;或诸如聚苯撑衍生物之类的导电材料;和类似物。市售导电材料的具体示例可包括:chevronchemicalcompany的乙炔黑系列、denkasingaporeprivatelimited、gulfoilcompany等的denkablack、armakcompany的科琴黑和ec系列、cabotcompany的vulcanxc-72、和timcalcompany的superp。基于正极活性材料浆料中的除溶剂之外的固体的总重量,导电剂可以以1-20重量%的量被包括,优选为1-15重量%,更优选为1-10重量%。溶剂可包括诸如n-甲基-2-吡咯烷酮(n-methyl-2-pyrrolidone,nmp)之类的有机溶剂,并且可以以使得当包括正极活性材料以及选择性地包括粘合剂和导电剂和类似物时获得优选的粘度的量进行使用。例如,可以以使得包括正极活性材料以及选择性地包括粘合剂和导电剂在内的固体的浓度为60重量%至95重量%,优选为70重量%至95重量%,更优选为70重量%至90重量%的量包括溶剂。例如,可通过在负极集电器上涂覆包括负极活性材料、电极用粘合剂、导电剂和溶剂在内的负极活性材料浆料来制备负极。负极集电器通常具有3-500μm的厚度。负极集电器没有特别限制,只要其具有高导电性且不会在电池中引起化学变化即可。例如,可以使用铜、不锈钢、铝、镍、钛、煅烧碳、或经碳、镍、钛、银和类似物之一表面处理过的铜或不锈钢、铝镉合金、和类似物。此外,可在负极集电器的表面上形成微观的不规则性,以提高负极活性材料的结合力,并且负极集电器可以以诸如膜、片、箔、网、多孔体、泡沫体、和无纺布体之类的各种形式来使用。负极活性材料的示例可包括选自由以下材料构成的群组中的一种或两种或更多种负极活性材料:天然石墨、人造石墨、碳质材料;诸如含锂钛复合氧化物(lto)、si、sn、li、zn、mg、cd、ce、ni或fe之类的金属(me);由金属(me)组成的合金;金属(me)的氧化物(meox);以及金属(me)和碳的复合物。基于负极活性材料浆料中的除溶剂之外的固体的总重量,负极活性材料可以以60重量%至98重量%的量被包括,优选为70重量%至98重量%,更优选为80重量%至98重量%。电极用粘合剂、导电剂和溶剂的描述与以上那些描述相同,因此,将省略其详细描述。凝胶聚合物电解质是通过聚合含有(甲基)丙烯酸酯基团的低聚物而形成的。当使用含有(甲基)丙烯酸酯基团的低聚物时,发生与包含在第一涂层中的有机粘合剂的自由基聚合反应,形成了三维结构的聚合物网络。例如,低聚物可进一步包括氧烷撑基。具体地,低聚物可由下式1表示。[式1]a-c1-a'在式1中,a和a'各自独立地为包含(甲基)丙烯酸酯基团的单元,c1为包含氧烷撑基的单元。具体地,单元a和a'各自是包括(甲基)丙烯酸酯基团的单元,使得低聚物可以聚合。当包括(甲基)丙烯酸酯基团时,由于与包括在第一有机粘合剂中的烯键式不饱和基团的反应而可形成聚合物网络。单元a和a'可衍生自包括单官能或多官能(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酸的单体。例如,单元a和a'可各自独立地包含由下式a-1至式a-5表示的至少一种单元。[式a-1][式a-2][式a-3][式a-4][式a-5]单元c1可包括由式c1-1表示的单元。[式c1-1]在式c1-1中,r是取代或未取代的具有1至10个碳原子的直链型或支链型烷撑基,并且k1是1至30的整数。在另一个示例中,在式c1-1中,r可独立地为-ch2ch2-或-chch3ch2-。例如,根据本发明的一个实施方式,低聚物可以是选自由以下式1-1至式1-5构成的群组中的至少一种化合物。[式1-1]在式1-1中,n1为1至20,000的整数。[式1-2]在式1-2中,n2为1至20,000的整数。[式1-3]在式1-3中,n3为1至20,000的整数。[式1-4]在式1-4中,n4为1至20,000的整数。[式1-5]在式1-5中,n5为1至20,000的整数。在式1-1至式1-5中,n1至n5各自独立地为1至20,000的整数,优选为1至10,000的整数,且更优选为1至5,000的整数。在另一个示例中,低聚物可由式2表示。[式2]在式2中,a和a'各自独立地为包含与上述相同的(甲基)丙烯酸酯基团的单元,b和b'各自独立地为包含酰胺基的单元,c2和c2'各自独立地为包含氧烷撑基的单元,d为包含硅氧烷基的单元,且l为1至200的整数。此外,l可以优选为10至200的整数,更优选为1至150。当l在上述范围内时,虽然由低聚物形成的聚合物的机械性能高,但其流动性保持在预定水平以上,使得聚合物可以均匀地分散在电池内,并且润湿性可以保持在预定水平以上。此外,b和b'各自独立地为包含酰胺基的单元,其在实现聚合物电解质时控制离子传输特性并赋予机械性能。例如,b和b'可各自独立地包括由下式b-1表示的单元。[式b-1]在式b-1中,r'是选自由具有1至10个碳原子的直链或非直链烷撑基、取代或未取代的具有3至10个碳原子的环烷撑基、取代或未取代的具有6至20个碳原子的双环烷撑基、取代或未取代的具有6至20个碳原子的芳撑基、由下式r"-1表示的单元、和由下式r"-2表示的单元构成的群组中的至少一种。[式r"-1][式r"-2]在另一个示例中,在式b-1中,r"可包括由下式r"-3至式r"-8表示的单元中的至少一种。[式r"-3][式r"-4][式r"-5][式r"-6][式r"-7][式r"-8]此外,在实现本发明的聚合物电解质时,单元c2和c2'各自独立地为包含氧烷撑基的单元。单元c2和c2'用于控制聚合物网络中盐的解离和离子传输能力。例如,c2和c2'可各自独立地包括由下式c2-1表示的单元。[式c2-1]在式c2-1中,r'是取代或未取代的具有1至10个碳原子的直链型或支链型烷撑基,并且k2是1至30的整数。在另一个示例中,在式c2-1中,r'可以是-ch2ch2-或-chch3ch2-。此外,单元d包含硅氧烷基团并且用于控制机械性能和与隔板的亲和性。具体地,可以在聚合物网络中形成用于确保除由于酰胺键导致的刚性结构区域以外的区域中的柔性的结构。例如,单元d可包括由式d-1表示的单元。[式d-1]在式d-1中,r1和r2是具有1至5个碳原子的直链或非直链烷撑基,r3、r4、r5和r6各自独立地为氢、具有1至5个碳原子的烷基、或具有6至12个碳原子的芳基,并且g1是1至400的整数。此外,g1可优选为1至300的整数,且更优选为1至200的整数。在另一个示例中,单元d可包括由下式d-2表示的单元。[式d-2]在式d-2中,r3、r4、r5和r6各自独立地为氢、具有1至5个碳原子的烷基、或具有6至12个碳原子的芳基,并且g2可以是1至400的整数,优选为1至300的整数,更优选为1至200的整数。更具体地,d-1可以是选自由下式d-3和式d-4表示的单元中的至少一种。[式d-3][式d-4]在式d-3和式d-4中,g3和g4可各自独立地为1至400的整数,优选为1至300的整数,且更优选为1至200的整数。例如,根据本发明的一个实施方式,低聚物可以是选自由下式2-1至式2-5表示的化合物构成的群组中的至少一种化合物。[式2-1]在式2-1中,k3和k4各自独立地为1至30的整数,并且g5为1至400的整数。l1为1至200的整数。[式2-2]在式2-2中,k5和k6各自独立地为1至30的整数,并且g6为1至400的整数。l2为1至200的整数。[式2-3]在式2-3中,k7和k8各自独立地为1至30的整数,并且g7为1至400的整数。l3为1至200的整数。[式2-4]在式2-4中,k9和k10各自独立地为1至30的整数,并且g8为1至400的整数。l4为1至200的整数。[式2-5]在式2-5中,k11和k12各自独立地为1至30的整数,并且g9为1至400的整数。l5为1至200的整数。此外,在式2-1至2-5中,l1至l5可优选的各自独立地为1至150的整数,更优选为1至100的整数。当l1至l5在上述范围内时,虽然由低聚物形成的聚合物的机械性能高,但其流动性保持在预定水平以上,使得聚合物可以均匀地分散在电池内。此外,本发明的低聚物可具有约1,000至约100,000的重均分子量。当低聚物的重均分子量在上述范围内时,可以有效地改善包括该低聚物在内的电池的机械强度。此外,凝胶聚合物电解质优选地通过将包括该低聚物的凝胶聚合物电解质组合物注入电池壳体中然后将该组合物固化而形成。更具体地,根据本发明的二次电池可通过以下方式制造:(a)将电极组件插入电池壳体中;和(b)将根据本发明的用于凝胶聚合物电解质的组合物注入电池壳体中,然后进行聚合以形成凝胶聚合物电解质。此时,聚合反应可以通过e-beam、γ射线、室温/高温老化工艺进行。此外,根据本发明的锂二次电池可以是层压(lamination)-折叠型锂二次电池或层压-堆叠型锂二次电池。具体地,层压-堆叠型锂二次电池可通过以下方式来制造:经由其中首先粘附一个或多个正极或一个或多个负极和一个或多个隔板的层压工艺形成包括正极/隔板/负极的单元电池,在单元电池之间插入隔板并将其堆叠/焊接以形成电极组件,将电极组件插入电池壳体中,然后向其中注入电解质。此外,层压-折叠型锂二次电池可通过以下方式来制造:使用长隔板片折叠经由层压工艺制备的单元电池以形成电极组件,将电极组件插入电池壳体中,然后向其中注入电解质。此时,当使用具有第一涂层和第二涂层的根据本发明的用于锂二次电池的隔板时,在藉由第一有机粘合剂的烯键式不饱和基团改善了凝胶聚合物电解质和隔板之间的粘附性的同时,藉由第二涂层中包括的第二有机粘合剂,即使经层压工艺,粘附性也可以保持恒定,从而可以稳定地制造单元电池。此外,本领域中使用的各种电池壳体可以用作所述电池壳体而没有限制。例如,可以使用圆柱形、方形、袋(pouch)形、硬币(coin)形或类似形状的电池壳体。此外,除了低聚物之外,用于凝胶聚合物电解质的组合物可包括锂盐、非水有机溶剂、和聚合引发剂。可以使用任何锂盐而没有特别限制,只要其是在用于锂二次电池的电解质中通常使用的即可。例如,锂盐可包括li+作为正离子,并且可包括由f-、cl-、br-、i-、no3-、n(cn)2-、bf4-、clo4-、alo4-、alcl4-、pf6-、sbf6-、asf6-、bf2c2o4-、bc4o8-、(cf3)2pf4-、(cf3)3pf3-、(cf3)4pf2-、(cf3)5pf-、(cf3)6p-、cf3so3-、c4f9so3-、cf3cf2so3-、(cf3so2)2n-、(f2so2)2n-、cf3cf2(cf3)2co-、(cf3so2)2ch-、cf3(cf2)7so3-、cf3co2-、ch3co2-、scn-、和(cf3cf2so2)2n-构成的群组中的至少一种作为负离子。当需要时,锂盐可包括单一材料、或两种或更多种材料的混合物。锂盐的含量可以在通常可用的范围内适当地改变。然而,为了获得在电极表面上形成防腐蚀涂层的最佳效果,锂盐可在电解质中以0.8m至2m,具体是0.8m至1.5m的浓度被包括。然而,锂盐的含量不限于上述范围,并且根据用于凝胶聚合物电解质的组合物中的其它组分,锂盐可以以2m或更高的高浓度被包括。在用于锂二次电池的电解质中通常使用的任何非水有机溶剂可不受限制地用作所述非水有机溶剂。例如,醚化合物、酯化合物、酰胺化合物、直链碳酸酯化合物、或环状碳酸酯化合物可以单独使用或以其两种或更多种的组合使用。在上述化合物中,典型示例可包括环状碳酸酯化合物、直链碳酸酯化合物、或其混合物。环状碳酸酯化合物的具体示例可包括选自由以下化合物构成的群组中的任意一种:碳酸乙烯酯(ethylenecarbonate,ec)、碳酸丙烯酯(propylenecarbonate,pc)、碳酸1,2-丁烯酯、碳酸2,3-丁烯酯、碳酸1,2-戊烯酯、碳酸2,3-戊烯酯、碳酸亚乙烯酯、和氟代碳酸乙烯酯(fec),或它们中的两种或更多种的混合物。此外,直链碳酸酯化合物的具体示例可包括选自由以下化合物构成的群组中的任意一种:碳酸二甲酯(dimethylcarbonate,dmc)、碳酸二乙酯(diethylcarbonate,dec)、碳酸二丙酯、碳酸甲乙酯(emc)、碳酸甲丙酯、和碳酸乙丙酯,或它们中的两种或更多种的混合物,但并不限于此。具体地,在碳酸酯类有机溶剂中,可以使用作为具有高粘度和高介电常数的有机溶剂的环状碳酸酯(诸如碳酸乙烯酯和碳酸丙烯酯),从而很好地解离电解质中的锂盐。当具有低粘度和低介电常数的直链碳酸酯(诸如碳酸二甲酯和碳酸二乙酯)与这种环状碳酸酯以适当的比例混合并使用时,可以制备具有高电导率的电解质。此外,在非水有机溶剂中,醚化合物可以是选自由以下化合物构成的群组中的任意一种:二甲醚、二乙醚、二丙醚、甲乙醚、甲丙醚、和乙丙醚,或它们中的两种或更多种的混合物,但并不限于此。此外,在非水有机溶剂中,酯化合物可以是选自由以下化合物构成的群组中的任意一种:直链酯,诸如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、和丙酸丁酯;和环状酯,诸如:γ-丁内酯、γ-戊内酯、γ-己内酯、δ-戊内酯、和ε-己内酯,或它们中的两种或多种的混合物,但不限于此。聚合引发剂藉由在电池中受热分解,其非限制性示例可以是30℃至100℃,具体是60℃至80℃,或在室温下(5℃至30℃)分解而形成自由基。低聚物可以通过自由基的自由基聚合反应而形成凝胶聚合物电解质。聚合引发剂可以是本领域已知的任何典型的聚合引发剂,并且可以是选自由偶氮基化合物、过氧化物基化合物、或其混合物构成的群组中的至少一种。例如,聚合引发剂可以是有机过氧化物或氢过氧化物,诸如过氧化苯甲酰(benzoylperoxide)、过氧化乙酰(acetylperoxide)、过氧化二月桂酰(dilaurylperoxide)、二叔丁基过氧化物(di-tert-butylperoxide)、叔丁基过氧-2-乙基-己酸酯(t-butylperoxy-2-ethyl-hexanoate)、过氧化氢异丙苯(cumylhydroperoxide)、和过氧化氢(hydrogenperoxide),或者是选自由2,2'-偶氮双(2-氰基丁烷)、二甲基2,2'-偶氮双(2-甲基丙酸酯)、2,2'-偶氮双(甲基丁腈)、2,2'-偶氮双(异丁腈)(aibn;2,2'-azobis(isobutyronitrile))、和2,2'-偶氮双(二甲基-戊腈)(amvn;2,2'-azobisdimethyl-valeronitrile)构成的群组中的至少一种偶氮化合物,但并不限于此。聚合引发剂可以以基于低聚物的总重量的0.1重量%至5重量%的量被包括。当聚合引发剂的含量大于5重量%时,在制备凝胶聚合物电解质时可能会残留未反应的聚合引发剂,从而不利地影响电池的性能。另一方面,当聚合引发剂的含量小于0.01重量%时,即使在高于预定温度的条件下也可能无法实现凝胶化。根据本发明的另一实施方式,提供一种包括所述锂二次电池的电池模块、和一种包括所述电池模块的电池组。所述电池模块和所述电池组包括具有高容量、高速率特性、和循环特性的锂二次电池,因此可被用作选自由电动车辆、混合动力电动车辆、插电式混合动力电动车辆和电力存储系统构成的群组的中型和大型装置的电源。具体实施方式下文中,将参照具体实施例更详细地描述本发明。然而,以下实施例仅用于举例说明本发明,而不意在限制本发明的范围。对于本领域技术人员来说显而易见的是,在不背离本发明的范围和精神的情况下,可以进行各种改变和修改,并且显然这些改变和修改落在所附权利要求的范围内。[实施例]1.实施例1(1)制备第一有机粘合剂在氮气氛中,将作为单体的偏二氟乙烯(vdf)、作为自由基引发剂的过氧化二碳酸二异丙酯(diisopropylperoxydicarbonate)、和作为溶剂的1,1,2-三氯三氟乙烷(1,1,2-trichlorotrifluoroethane)引入冷却至-15℃的反应器中。之后,在保持45℃以引发聚合的同时,通过以200rpm搅拌反应物来进行聚合反应,从而重复由式x-1表示的单元。10小时后,通过在聚合的化合物的末端取代cl而引入nacl以终止聚合反应,并排出未参与聚合反应的单体。将聚合的化合物分散在作为溶剂的n-甲基吡咯中,然后以基于聚合的化合物的1:1.1的摩尔比引入丙烯酸(acrylacid),并在保持45℃的同时,在naoh存在下以200rpm搅拌。10小时后,在120℃下进行干燥处理,得到被丙烯酰氧基取代的、在其末端具有cl的第一有机粘合剂。(2)制备第一涂层组合物通过将3g所制备的第一有机粘合剂和作为无机颗粒的27g氧化铝(al2o3)添加至作为溶剂的100ml的n-甲基吡咯中来制备第一涂层组合物。(3)制备第二涂层组合物通过将3g聚偏二氟乙烯(pvdf,重均分子量=100,000)和作为无机颗粒的27gal2o3添加至作为溶剂的72.1ml的n-甲基吡咯中来制备第二涂层组合物。(4)制备用于锂二次电池的隔板通过将第一涂层组合物涂覆在厚度为10μm的聚乙烯基板上,然后在100℃的温度下干燥基板,形成厚度为4μm的第一涂层。之后,通过将第二涂层组合物涂覆在第一涂层上,然后在120℃的温度下干燥第一涂层,形成厚度为6μm的第二涂层。制备用于锂二次电池的隔板(20μm)。2.实施例2在氮气氛中,将其中偏二氟乙烯(vdf)和六氟丙烯(hfp,hexafluoropropylene)以7:3的重量比混合的单体、作为自由基引发剂的过氧化二碳酸二异丙酯(diisopropylperoxydicarbonate)、和作为溶剂的1,1,2-三氯三氟乙烷(1,1,2-trichlorotrifluoroethane)引入冷却至-15℃的反应器中。之后,在保持45℃以引发聚合的同时,通过以200rpm搅拌反应物来进行聚合反应,从而重复由式x-2表示的单元。10小时后,通过在聚合的化合物的末端取代cl而引入nacl以终止聚合反应,并排出未参与聚合反应的单体。将聚合的化合物分散在作为溶剂的n-甲基吡咯中,然后以基于聚合的化合物的1:1.1的摩尔比引入丙烯酸(acrylacid),并在保持45℃的同时,在naoh存在下以200rpm搅拌。10小时后,在120℃下进行干燥处理,得到被丙烯酰氧基取代的、在其末端具有cl的第一有机粘合剂。以与实施例1相同的方式制备用于锂二次电池的隔板,不同之处在于:使用根据实施例2制备的第一有机粘合剂,而非根据实施例1制备的第一有机粘合剂。3.实施例3通过将第二涂层组合物涂覆在厚度为10μm的聚乙烯基板上,然后在120℃的温度下干燥基板,形成厚度为6μm的第二涂层。之后,以与实施例1相同的方式制备用于锂二次电池的隔板,不同之处在于:在将第一涂层组合物涂覆在第二涂层上之后,在100℃的温度条件下形成厚度为4μm的第一涂层。4.实施例4通过将第二涂层组合物涂覆在厚度为10μm的聚乙烯基板上,然后在120℃的温度下干燥基板,形成厚度为6μm的第二涂层。之后,以与实施例2相同的方式制备用于锂二次电池的隔板,不同之处在于:在将第一涂层组合物涂覆在第二涂层上之后,在100℃的温度条件下形成厚度为4μm的第一涂层。比较例1.比较例1以与实施例1相同的方式制备用于锂二次电池的隔板,不同之处在于:未形成第二涂层。2.比较例2以与实施例1相同的方式制备用于锂二次电池的隔板,不同之处在于:未形成第一涂层。3.比较例3与上述实施例不同,使用不具有第一涂层和第二涂层的聚乙烯基板作为用于锂二次电池的隔板。[制造例]锂二次电池的制造将作为正极活性材料的94重量%的lini0.8co0.1mn0.1o2(ncm)、作为导电剂的3重量%的炭黑(carbonblack)、和作为粘合剂的3重量%的聚偏二氟乙烯(pvdf)添加到作为溶剂的n-甲基-2-吡咯烷酮(nmp)中,以制备正极活性材料浆料。将正极活性材料浆料施加至作为正极集电器的厚度为约20μm的铝(al)薄膜上,进行干燥,然后辊压(rollpress)以制造正极。将作为负极活性材料的96重量%的碳粉末、作为粘合剂的3重量%的pvdf、和作为导电剂的1重量%的炭黑(carbonblack)添加到作为溶剂的nmp中,以制备负极活性材料浆料。将负极活性材料施加至作为负极集电器的厚度为约10μm的铜(cu)薄膜上,进行干燥,然后辊压(rollpress)以制造负极。分别使用所述正极、所述负极、以及实施例1至4及比较例1至3中制备的各个隔板来组装电极组件。将5g由式1-1表示的化合物(n1=3)和作为聚合引发剂的0.01g的二甲基2,2'-偶氮双(2-甲基丙酸酯)(cas号:2589-57-3)添加到其中1mlipf6溶解在碳酸乙烯酯(ec):碳酸甲乙酯(emc)=3:7(体积比)中的94.99g有机溶剂中,以制备凝胶聚合物电解质组合物。将电极组件放入电池壳体中,然后将凝胶聚合物电解质组合物引入其中。将电极组件在室温下储存2天,并在65℃下加热5小时,以制造包括热聚合凝胶聚合物电解质的锂二次电池。[试验例]1.试验例1:初始容量测定试验将使用实施例1至4中制备的隔板而制造的各个锂二次电池和使用比较例1至3中制备的隔板而制造的各个锂二次电池分别在100ma的电流下(0.1c速率)进行成形(formation)处理。之后,重复4.2v、333ma(0.3c,0.05c截止(cut-off))的cc/cv充电和3v、333ma(0.3c)的cc放电三次,并将第三次放电容量定义为初始容量。结果如下表1所示。【表1】初始容量(mah)实施例12015±5实施例22015±5实施例32010±5实施例42020±5比较例12000±5比较例21985±5比较例31970±5参照表1,实施例1至4的锂二次电池在凝胶聚合物电解质与隔板之间具有高粘附性,从而可以在高电压下获得较高的初始容量。同时,如表1所示,与实施例1至4的锂二次电池相比,比较例1至3的锂二次电池在电解质与隔板之间具有较低的粘附性并且缺乏界面特性,因此其初始容量相对较低。2.试验例2:循环(寿命)测量将使用实施例1至4中制备的隔板而制造的各个锂二次电池和使用比较例1至3中制备的隔板而制造的各个锂二次电池分别在100ma的电流下(0.1c速率)进行成形(formation)处理。之后,重复4.2v、333ma(0.3c,0.05c截止(cut-off))的cc/cv充电和3v、333ma(0.3c)的cc放电100次,并通过将第100次放电容量与初始容量(当充电/放电循环重复三次时的第三次放电容量)进行比较来测定容量保持率。结果如表2所示。【表2】第100次循环后的容量保持率(%)实施例199实施例299实施例399实施例498比较例196比较例295比较例390参照表2,实施例1至4的锂二次电池在凝胶聚合物电解质与隔板之间具有优异的界面粘附性和优异的凝胶聚合物电解质分布,从而抑制了电解质的额外降解反应,从而使循环寿命得到改善。同时,如表2所示,与实施例1至4的锂二次电池相比,比较例1至3的锂二次电池在电解质与隔板之间具有较低的粘附性并且缺乏界面特性,因此发生电解质的额外降解,导致循环后的容量保持率降低。3.试验例3:钉穿透试验(nailpenetrationtest)当将实施例1至4以及比较例1至3中制造的每个完全充电的锂二次电池用直径为2.5mm的金属钉以600mm/min的速率穿透时,测量电池的发热温度和着火状态,以通过机械冲击和内部短路对二次电池进行安全性评估试验。由于金属钉导致锂二次电池发生内部短路,导致电池发热。发热温度越高,着火的可能性越高,因此安全性被评估为低。此外,当这种发热导致着火时,二次电池的安全性被评估为非常低。【表3】如表3所示,实施例1至4的锂二次电池具有约80℃的较低发热温度,从而具有优异的安全性,而比较例1至3的锂二次电池各自具有超过100℃的发热温度,因而安全性较差。此外,即使当基于着火的电池的数量评估安全性时,也可以看出实施例1至4的锂二次电池更安全。当前第1页12
当前第1页1 2 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1