一种方形NiS2/GO复合材料及其制备方法和应用

文档序号:34588113发布日期:2023-06-28 15:53阅读:18来源:国知局
本发明涉及电池,具体涉及一种方形nis2/go复合材料及其制备方法和应用。
背景技术
::1、锂离子电池负极材料要求具备高比容量、高能量密度、高循环稳定性。多种负极材料类型中,过渡族金属硫化物具有制备简单、微结构多样化、与其他材料复合相容性好的特点。其中,镍基活性材料虽然具有储量丰富、价格低廉、理论容量高和对环境友好的特点,但是,镍基活性材料单独作为负极材料使用时,电化学性能满足不了应用需求。2、解决方法之一就是与碳材料进行复合。例如,现有技术1(synthesis of nis2/reduced graphene oxide nanocomposites as anodes materials for high-performance sodium and potassium ion batteries,doi:10.1016/j.materresbull.2021.111430),通过水热法在氧化石墨烯go基质上成功地生长了nis2纳米颗粒作为储存钠的电极材料,实现在100ma/g下循环100次仍具有575mah/g的优异比容量。具体方法为:以聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物为表面活性剂,通过简单的水热法合成了nis2/还原氧化石墨烯纳米复合材料,反应温度为180℃,时长24h。但是,该技术方案存在的技术问题是:虽然在其原料中添加了聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物作为表面活性剂,但是,所得到产物仍然存在严重的团聚现象,导致分散性不好,进而影响固体电解质界面的均匀性,损害电化学性能。3、又如,现有技术2(three-dimensional graphene-supported nickel disulfidenanoparticles promise stable and fast potassium storage,doi:10.1039/d0nr01274b),通过水热法制备nis2/3dgo。使nis2/3dgo纳米复合材料作为储存钾的电极材料,实现在50ma/g下具有451mah/g的优异比容量。具体方法为:以六水合硝酸镍,氟化铵,尿素和硫代乙酰胺为原料通过简单的水热法合成。但是,该技术方案存在的技术问题是制备镍前驱体的原料中有氟化铵——该物质遇酸分解,放出具有腐蚀性的氟化氢气体;遇碱放出有刺激性的氨气;同时,受高热则会分解产生有毒的腐蚀性烟气。4、此外,具体制备方法对材料形貌影响巨大,并且直接影响材料性能。例如,现有技术3(l-cysteine-assisted hydrothermal synthesis of nickel disulfide/graphenecomposite with enhanced electrochemical performance for reversible lithiumstorage,doi:10.1016/j.jpowsour.2015.06.071),通过水热法制备nis2/go作为储存锂的电极材料。该技术方案所得nis2/go复合材料根据其实验结果表明,nis2的微观尺寸为10-70纳米;并且,由于其尺寸较小,导致在go作为基底控制nis2形貌时,nis2的微观形貌仍然呈不规则形貌。该实验现象表明,该技术方案所得材料存在团聚现象。5、类似技术问题还有现有技术4(investigation of graphene based nisnanocomposite by solvothermal method for energy storage application,doi:10.1016/j.mlblux.2021.100112),通过水热法制备nis/go存在明显的团聚现象。技术实现思路1、本发明的目的是提供一种方形nis2/go复合材料及其制备方法和应用。通过调节制备工艺,在go基底材料上均匀负载nis2纳米颗粒,实现获得具有特定微观形貌,即结构稳定的nis2/go复合材料,进而解决团聚问题,提高复合材料的电化学性能。2、本发明的具体原理为:3、1、负载nis2的作用包括:4、1.1、nis2自身属于一种转化型电极材料;5、1.2、过渡族金属硫化物与相应的金属氧化物相比,具有更高的导电率,更优的机械稳定性,且理论容量高。6、2、引入go作为基底材料的作用包括:7、2.1、能有效提高材料整体的导电性;8、2.2、使碳基复合材料与电解质的接触面积加大,能加速离子的扩散,从而达到提升复合材料整体电化学性能的目的。9、为了实现上述发明目的,本发明采用的技术方案为:10、一种方形nis2/go复合材料,由氧化石墨烯go和纳米方形nis2构成;其中,11、所述go为基体材料,微观形貌为纳米片结构,作用是导电基底利于电子的超高速输运;12、所述nis2负载于go的表面,微观结构为纳米方形结构,作用是提高go和nis2的电化学性能;13、所述go和纳米方形nis2的制备方法为微波法。14、一种方形nis2/go复合材料的制备方法,包括以下步骤:15、步骤1,镍前驱体的制备,以一定物质的量之比,将六水合硝酸镍和尿素溶于去离子水得到第一次水热反应液,然后,在一定条件下进行第一次水热反应,反应产物经无水乙醇洗涤后,在一定条件下进行干燥,即可得到镍前驱体;16、所述步骤1中,六水合硝酸镍和尿素的物质的量之比为2:3;所述第一次水热反应的条件为,水热温度为100℃,水热时间为12-14h;所述干燥的条件为,干燥温度为60-70℃,干燥时间为6-8h;17、步骤2,nis2/go的制备,以一定物质的量之比,将镍前驱体和氧化石墨烯go溶于去离子水超声振荡一定时间,得到混合溶液,然后,将硫代乙酰胺加入到混合溶液得到微波反应液,之后,在一定条件下进行微波反应,反应产物经无水乙醇洗涤后,在一定条件下进行干燥,即可得到方形nis2/go复合材料,命名为nis2/go;18、所述步骤2中,镍前驱体、氧化石墨烯go和硫代乙酰胺的物质的量之比为1:8:5.4;所述超声的时间为30-40min;所述微波反应的条件为,微波温度为160-180℃,微波时间为10-15min;所述干燥的条件为,干燥温度为60-70℃,干燥时间为6-8h。19、一种方形nis2/go复合材料作为锂离子电池电极材料的应用,在0-3v范围内充放电,在倍率为0.2c时,首圈放电比容量为1200-1300mah/g,次圈放电比容量为750-850mah/g,首圈库伦效率为65-70%。20、对本发明所得方形nis2/go复合材料进行实验检测,结果如下:21、方形nis2/go复合材料经xrd测试可知,检测到nis2的特征峰,即表明成功制备nis2/go。22、方形nis2/go复合材料经sem测试可知,nis2/go中,nis2的微观形貌为方形,并分布在go表面。23、方形nis2/go复合材料经电化学性能测试可知,在0-3v范围内充放电,在倍率为0.2c时,首圈放电比容量为1200-1300mah/g,次圈放电比容量为750-850mah/g,首圈库伦效率为65-70%。24、因此,本发明方形nis2/go复合材料具有以下优点:25、1、本发明通过相同的原料,通过微波法,在保证电化学性能相近的基础上,显著减少合成时间,由16h减少为10min,即本发明微波法所得方形nis2/go复合材料与水热法所得球状nis2/go复合材料的电化学性能相近;26、2、在改变制备工艺,成功调节nis2/go的微观形貌,实现抑制过渡金属硫化物在反应过程中的体积变化,提高nis2/go与电解质的接触面积,促进离子的扩散,从而提升了复合材料整体的电化学性能。27、因此,本发明在锂离子电池材料领域具有广阔的应用前景。当前第1页12当前第1页12
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